应用于测定微量水和单糖含量化学修饰电极的制备与研究

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化学修饰电极的出现实现了在分子水平上对电极期望功能进行设计,将具有优良化学活性的分子、离子、聚合物固定到电极表面,以便能够提高电极的选择性和灵敏度。本文研究了三种新型化学修饰电极的构建及其在单糖含量和有机溶剂中微量水含量测定中的应用。主要研究工作如下:1.利用电沉积方法,构建了聚烯丙基胺盐酸盐(PAH)/亚铁氰化钾(K4Fe(CN)6)膜修饰电极,并应用于乙腈溶剂中水含量的测定。研究结果表明,当乙腈溶剂中水含量大于0.3%时具有很好的线性关系(R2=0.985),其检测限达到0.068%。2.利用聚合物滴涂法,构建了聚二甲基二烯丙基氯化铵(PDMDAAC)-K3Fe(CN)6/K4Fe(CN)6复合物膜修饰电极。研究结果表明,这种复合物膜修饰电极对氯仿、丙酮、四氢呋喃和乙腈中的水含量具有很好的阻抗响应,检测线性范围及检测限分别为:0-0.06%,0.65 ppm(氯仿);0-0.10%,1.54 ppm(丙酮);0-0.12%,0.61 ppm(四氢呋哺);0-0.10%,1.72 ppm(乙腈)。3.利用SA (self assembling)膜法,构建了在金电极表面修饰单层硼酸化合物的修饰电极。通过交流阻抗法(EIS)分别对四种单糖含量进行测定,检测线性范围为0-10-5M,检测限分别为3.3×10-7M(葡萄糖),2.4×10-7M(果糖),1.7×10-7M(半乳糖),8.5×10-7M(甘露糖)。利用循环伏安法(CV)计算得到四种糖的结合常数分别为:3.02×106M-1(葡萄糖),2.63×106M-1(果糖),1.24×106M-1(半乳糖),1.03×106M-1(甘露糖)。4.通过电化学结合荧光显微镜的方法,实现了ITO修饰电极上芘环化合物荧光强度的调节。根据PET(光诱导电子转移)原理,当荧光基团受到一定波长光的激发时能够释放电子,此时对ITO修饰电极施加正/负电位,可以促进/抑制电子的传递,最终达到对荧光强度调节的目的。
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