丙烯酸酯低聚物的合成及其对环氧密封胶的改性研究

来源 :哈尔滨工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:marsxiaozhu
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本课题主要为解决铅酸蓄电池端子密封可靠性而设,是哈尔滨光宇蓄电池股份有限公司与2001年与黑龙江石油化工研究院于2001年共同立项,该课题于2004年初经过验证投入使用,先后应用在哈尔滨光宇蓄电池股份有限公司、浙江卧龙灯塔电源公司等国内知名蓄电池公司。本课题的最终产品MJ-2003端子密封胶达到了日本长濑公司同类产品XNR3114、XNR3196的性能。  本文采用溶液聚合的方法制备含环氧基的丙烯酸酯低聚物,确定了最佳的合成反应条件。采用红外光谱对产物的结构进行分析,确定合成产物的结构。  丙烯酸丁酯(BA)-甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)改性体系中,GMA含量为20~25mass%,低聚物用量为10mass%的改性体系增韧效果较好,GMA含量过多或过少,增韧效果都不理想。  丙烯酸丁酯(BA)-丙烯氰(AN)-甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)改性体系中,-CN的引入,可以提高低聚物与环氧树脂的相容性。AN含量为15~20 mass%、GMA含量为10mass%左右、低聚物的用量为10mass%的改性体系综合性能较好。SEM分析结果显示:低聚物的用量为10mass%,断裂表面的橡胶粒子脱出“孔穴”的大小和分散都十分均匀,粒子尺寸为0.5~1μm。低聚物用量增多,“孔穴”的尺寸明显变大,分散的球状粒子密集程度增大,并出现一定的“团聚”现象,容易产生缺陷,体现较差的增韧效果。TMA分析结果显示:随低聚物用量的变化,Tg与150℃剪切强度的变化趋势基本相同,用量不超过5mass%时,Tg和高温剪切强度均高于纯环氧树脂体系。  从两种低聚物改性MJ-2003密封胶的综合性能来看,BA-AN-GMA体系低聚物的性能要好于BA-GMA体系;BA-AN-GMA体系低聚物的用量为5%左右时,对MJ-2003胶的综合增韧改性效果较好,力学性能、粘接性能、高温充电和高低温循环充电性能均有所提高,而且耐热性能和膨胀系数变化不大。
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