介孔硅材料负载的BINOL-Ti催化剂的合成及其对芳香醛的烯丙基化催化反应的研究

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具有介孔结构的纳米材料SBA-15作为一类新型载体材料广泛应用于有机配体和金属催化剂的负载。这不仅解决了昂贵配体和金属催化剂的分离和再利用的问题,更重要的是,可以利用介孔金属催化剂的孔道的限域效应改善催化微环境,提高催化的活性和选择性。我们以后嫁接法把有机配体嫁接到载体SBA-15上,合成了具有介孔结构的SBA-15/BINOL-Ti催化剂,同时对介孔金属催化剂的表面性质、纳米孔结构等进行了系统研究。微波辅助催化是一种简易而有效的化学方法。过渡金属参与的催化反应通常需要数小时甚至几天时间,但用微波方法则可以加速反应,有时候可以使反应时间缩短至几分钟。本论文围绕“高效催化剂的设计合成”和“催化剂的回收与再利用”的核心问题,得到高效,环保,可回收的催化剂。主要研究如下:一6位取代的联二萘酚衍生物的合成。以1,1’-联二萘酚(BINOL)为起始物,经过(1)6,6’-二溴-1 1’-联二萘酚(2)6,6’-二溴-2,2’-二甲氧亚甲氧基)-1,1’-联萘酚(3)6-溴-2,2’-二甲氧亚甲氧基-1,1’-联萘酚(4)6-羟甲基-2,2’-二甲氧基亚甲氧基-1,1’-联萘酚等中间产物的合成,最终得到目标配体。二介孔硅材料负载BINOL配体的制备。经过(1)介孔材料SBA-15的合成(2)硅羟基三甲基硅烷化(3)MOM保护基团脱去等步骤,最终得到固载化的有机配体。三微波辐射下,固载化的催化剂用于芳香醛的烯丙基化反应。微波反应15分钟,转化率和选择性均高于室温下12小时的反应活性。另外,反应体系无需加入溶剂,就可以取得很好的反应效果。以苯甲醛加入催化反应为例,加入10%的催化剂,转化率高于99%,选择性为99.4%。合成的催化剂易回收,重复使用五次,没有明显影响催化活性和选择性。并考察了取代芳香醛的烯丙基化反应,均取得良好的效果。
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