3003铝合金阴极箔热处理工艺及腐蚀机理的研究

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本文通过差热分析、电阻率、硬度、比电容测试、X射线衍射分析、光学显微镜观察、扫描电镜观察以及透射电镜观察,研究了再结晶退火工艺对3003铝合金阴极箔比电容的影响规律,分析了再结晶退火过程中析出与再结晶的交互作用机理及其对铸轧薄板再结晶组织的影响,并探讨了时效热处理工艺对3003铝合金阴极箔中析出相的形貌和分布、表面腐蚀形貌及其最终比电容的影响规律。本文采用第一性原理的赝势平面波方法和广义梯度近似条件对3003铝合金阴极箔各主要物相的结合能、费米能级和局域态密度进行计算,用以分析3003铝合金中各主要组成物相稳定大小关系、得失电子能力大小关系、在同样外界条件下各相的稳定状态,从电子结构的角度对3003铝合金腐蚀机理进行分析和讨论。结果表明:(1)在360℃和480℃退火时各出现一个析出峰。在360℃C退火时,再结晶发生在析出之后,致使再结晶晶粒粗大。析出与冷轧变形量有关,大的冷轧变形量促进更多的析出,在位错、亚晶界等点阵缺陷处,析出相优先形核并长大;在480℃C退火时,析出发生在再结晶之后,析出基本不受冷轧变形量的影响,可获得晶粒细小的再结晶组织。(2)经80℃C“人工时效”热处理后,阴极箔中的第二相粒子以细小弥散的Al6Mn相为主;时效温度升高,铁元素的扩散加强,160℃C人工时效下箔材中的(Fe,Mn)Al6相增多。在再结晶退火后,冷轧至0.09mm进行80℃C×3h的时效热处理能使阴极箔中析出大量细小、均匀、弥散分布的第二相粒子,进而在腐蚀工艺后形成良好的表面腐蚀形貌,有利于获得高比电容微观组织。(3)3003铝合金主要物相稳定性大小关系为Al2Cu<Al6Mn<Mg2Si<ALPHA。ALPHA相的稳定性最差,在基体冷变形过程中最容易变形;Al6Mn稳定性次之,Al2Cu稳定性最好。Mg2Si相的费米能级低于Al6Mn、Al2Cu和ALPHA相的费米能级。Al6Mn. ALPHA相、Al2Cu以及Mg2Si得失电子的难易程度为ALPHA相最容易失去电子,Al6Mn次之,Mg2Si最难。其腐蚀电位大小关系应为Mg2Si> Al6Mn>ALPHA>Al2Cu相,电子从费米能高的Al相流向费米能级低的第二相,腐蚀电位低的Al相为阳极,腐蚀电位高的第二相为阴极。局域态密度表明,在同样的外界条件下,体系中的ALPHA、Al2Cu相和Al6Mn相对于Mg2Si和处于不稳定状态,容易失去电子,即容易进行氧化还原反应,发生腐蚀。
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