基于V型四羧酸构筑的功能配合物研究

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随着超分子化学及与之相关的配位化学等领域的迅速发展,由分子或分子性单元构成并在分子水平上发挥其功能的分子材料在国际上备受关注。由于配合物分子固体同时含有无机金属和有机配体,使其在材料设计和功能复合具有迥别于纯无机或纯有机固体的优势和发展空间。基于超分子化学/配位化学背景的功能配合材料的研究和开发已成为化学、材料、生物、医学等领域最有潜力的课题之一。当前,在该领域研究中合理选取与设计有机构筑块并通过特定组装来获取具有预期结构的功能材料是研究的难点和关键。前期文献调研发现,以芳香四羧酸作为结构基块的研究已引起化学工作者的极大兴趣,主要源于该类配合物不仅显示出迷人的拓扑结构,而且具有特定的光、电、磁和吸附性能,但迄今对极具前途的V型双二苯砜四羧酸构筑的功能配合物的研究仅见一例报道。论文工作以此为切入点,在晶体工程组装原理的指导下,以V型四羧酸——3,3’,4,4’-双二苯砜四羧酸为结构基块来调控金属-有机配合物的结构和性能,对其合成、结构及磁性质进行系统研究,以期获得具有新新颖结构和潜在应用前景的配合物。通过水热合成法共获得7个未见文献报道的配合物:[Ni2(Hdstc)(phen)2·5H2O](1),[Mn2(Hdstc)(phen)2·5H2O] (2),[Co(H2dstc)(trpy)·H2O] (3),[Co2(dstc)-(phen)2·4H2O]·2H2O (4),[Mn2(dstc)(2,2’-bipy)2·3H2O]·H2O (5),[Mn2(dstc)-(phen)2·3H2O]·H2O(6),[Mn2(dstc)(bpe)2·2H2O]·2H2O(7)。利用X-射线单晶衍射等技术对它们的结构进行了表征:V型四酸结构基块展现了6种新的配位方式,与含N辅助配体协同构筑了双核结构1和2、一维链状配合物3和4、二维配位聚合物5和6、以及具有双节点4-连接(64,82)拓扑的三维配位聚合物7,并运用变温磁化率,热稳定性分析等技术对配合物的性质进行了初步表征,获得了些许规律性结论。
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