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过渡金属磷化物催化剂作为一种新型催化剂,在加氢脱硫(HDS)反应中表现出优异的反应活性和较高的稳定性。本论文分别以SiO2、大孔Al2O3(m-Al2O3)以及Ce改性Al2O3(Ce-Al2O3)为载体,采用程序升温还原(TPR)的方法制备了负载型磷化镍(Ni2P)催化剂。以二苯并噻吩(DBT)及其加氢中间体四氢-二苯并噻吩(TH-DBT)、六氢-二苯并噻吩(HH-DBT)为模型化合物,研究了三种Ni2P催化剂的HDS反应过程和反应机理;同时还研究了三种催化剂对真实油品的脱硫性能。通过对比Ni2P/SiO2、Ni2P/m-Al2O3和Ni2P/Ce-Al2O3三种催化剂的催化特性,探究载体对催化剂HDS反应性能的影响。在DBT的HDS反应中,Ni2P/SiO2表现出高于Ni2P/m-Al2O3和Ni2P/Ce-Al2O3的本征反应活性。DBT都主要通过直接脱硫(DDS)路径进行脱硫。同时Ni2P/SiO2催化剂还具有较高的加氢活性,在含硫化合物存在的情况下联苯(BP)和环己烷基苯(CHB)会进一步加氢,分别生成CHB和双环己烷(BCH)。哌啶抑制了Ni2P/SiO2催化剂在DBT及其加氢中间体上的HDS反应活性,且对预加氢(HYD)路径的抑制作用更强。在Ni2P/m-Al2O3催化剂上,DBT的HDS反应活性低于Ni2P/SiO2催化剂,但对汽油表现出较高的脱硫性能。DBT在Ni2P/m-Al2O3催化剂上也主要通过DDS路径进行脱硫。Ni2P/m-Al2O3催化剂的加氢活性较低,BP和CHB都不会发生进一步加氢反应。哌啶对DBT直接脱硫生成BP和TH-DBT、HH-DBT直接脱硫生成CHB的抑制程度相当;主要抑制了PCHE类化合物的加氢作用和TH-DBT和HH-DBT之间的相互转化。DBT在Ni2P/Ce-Al2O3催化剂上的HDS反应活性高于Ni2P/m-Al2O3催化剂,并且有着较好的加氢/脱氢性能,DBT的反应路径同样以DDS路径为主。在含硫化合物存在的情况下,BP在Ni2P/Ce-Al2O3催化剂上进一步加氢生成CHB,但加氢活性低于Ni2P/SiO2催化剂;TH-DBT在Ni2P/Ce-Al2O3催化剂上脱氢生成DBT。哌啶主要抑制了DBT的HYD路径。TH-DBT和HH-DBT在三种负载型Ni2P催化剂上的HDS反应产物中都检测到了苯基环己烯(PCHE)的三种同分异构体,分别为1-PCHE、3-PCHE和4-PCHE,由此推断DBT和TH-DBT的直接脱硫主要遵循氢解反应机理,而HH-DBT主要通过β-消除反应断裂C–S键。