以吩噻嗪为中心多刺激响应性D-A荧光分子的设计、合成及其光学性质的研究

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多刺激响应荧光材料是指在外界条件变化的时候,其荧光光色可以随之发生改变的材料。在过去几年,无论是应用于基础研究领域还是实际应用领域都得已广泛研究,其中在应用领域:如传感器,数据存储,检测和记忆设备等方面,大量的多刺激响应材料被开发出来,特别是具有溶剂化变色,光致变色,电致变色,压致变色,热致变色和酸致变色的π-共轭有机荧光材料体系,当其在溶剂、光照、电流、压力、温度和酸碱度等条件改变时其荧光光色会发生改变,使其具有了巨大的潜在应用。但迄今为止,只有少数分子能在溶液状态和粉末状态同时表现出多刺激响应的特点。最近,机械力压致荧光变色材料因在固态时表现出可逆的刺激性响应而引起了大量探索和研究。此类材料在受到机械应力作用下发生荧光光色改变,这种荧光变色还可经过溶剂熏蒸或者热处理等方法恢复到原始状态。研究发现,有机荧光分子扭曲的空间几何结构对材料的压致荧光变色特性至关重要,其独特的分子结构特点对指导设计合成压致荧光材料有重要的意义。在众多的构筑基元中,吩噻嗪基具有一定的扭曲骨架和独特的几何构型,是一类构筑具有压致荧光变色特性材料的优秀基元,而本论文以吩噻嗪为中心,噁二唑为端基设计合成了一系列D-A结构的多刺激响应荧光分子1.在吩噻嗪的3,7,10号位键接上噁二唑端基,设计合成了三叉给受体(D-A)结构的荧光分子3,7,10-三(4-(2-苯基-1,3,5噁二唑基)-苯基))-吩噻嗪(TPPO)。研究了TPPO分子的溶液光物理性质、热性质、溶剂化荧光变色性质,研究了TPPO固体粉末在机械力碾磨,热处理,再碾磨,二氯甲烷溶剂熏蒸等外部环境刺激下的荧光变色特性,首次发现TPPO分子在被碾压之后荧光发射峰峰位发生蓝移特性,同时通过溶剂熏蒸可恢复到初始状态的荧光光色。通过利用X射线衍射(XRD)对碾压前后的TPPO固态粉末进行了压致荧光变色原因的探索。本工作研究为以后吩噻嗪为中心压致荧光变色蓝移材料的开发提供了新思路。2.为了进一步探究D-A结构荧光小分子的压致荧光变色规律,我们以吩噻嗪为核心,在噁二唑端基引入氰基,增强了噁二唑端基的吸电子能力,设计合成了化合物SCN和DCN,并且探究了对称性、吸电子能力改变对材料光学性能的影响。通过测试发现SCN和DCN具有聚集诱导发光现象,其纯溶液状态时发光微弱,而随着水加入溶液到达一定比例,形成聚集纳米悬浮液后,荧光发射强度显著增强。同时研究了SCN和DCN的压致荧光变色的特性,其固态粉末被碾压之后,荧光发射峰峰位发生红移,结果显示,非对称结构的SCN的压致荧光变色波长变化范围要宽于对称性分子DCN。
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