3-烷氧基-2-羟基丙基羧甲基淀粉的合成及性能研究

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淀粉及其衍生物的疏水化改性是改善和拓展淀粉化学品应用性能的有效途径之一。本文以玉米淀粉为原料,通过先与烷基缩水甘油醚(C4,C8,C12)反应在淀粉上引入疏水基团,再与氯乙酸反应引入亲水性基团—羧甲基钠的方法,合成了一种具有两亲性的水溶性疏水化淀粉—3-烷氧基-2-羟基丙基羧甲基淀粉(C4,C8,C12),对其结构与性能的关系进行了系统研究。以玉米淀粉与丁基缩水甘油醚(BGE)反应为例,考察了反应条件对淀粉与烷基缩水甘油醚反应的影响,优化了反应条件,最佳合成条件为:淀粉浆浓度为23.5%、异丙醇-水溶液中异丙醇质量百分数为60%、碱催化剂为NaOH且n(NaOH):n(淀粉脱水葡萄糖单元(AGU))=0.40、回流反应5h。在此条件下,制备了一系列疏水基取代度不同的3-烷氧基-2-羟基丙基淀粉,利用Zeisel反应-气相色谱法测定了产物的疏水基取代度(MS)。在此基础上,利用氯乙酸进行羧甲基化,制备了一系列不同羧甲基化的3-烷氧基-2-羟基丙基羧甲基淀粉(AHPCMS),并对产物进行了红外光谱表征。考察了羧甲基钠取代度(DS)、疏水基团、产物浓度、NaCl浓度、温度、剪切速率、放置时间对AHPCMS粘度性能的影响。疏水基团的引入使AHPCMS具有良好的增稠性能,AHPCMS表观粘度可以提高为相应羧甲基淀粉的4.7倍;当NaCl质量百分数由0%增加到0.4%时,AHPCMS的粘度损失与相应羧甲基淀粉相比可以降低17.7%;MSC4=0.242、DS=0.66的AHPCMS1.8wt%水溶液在31℃-55℃范围内具有良好的温粘性;与羧甲基淀粉相比,疏水基团的引入使AHPCMS具有一定抗剪切性能;AHPCMS的表观粘度随放置时间的增加,先增加后降低。考察了羧甲基钠取代度、疏水基团、浓度对AHPCMS水溶液表面张力的影响。与羧甲基淀粉相比,AHPCMS具有良好的表面活性。在0.300g/100mL浓度下,AHPCMS的表面张力可以达到32.23mN/m,具有与低分子表面活性剂相当的表面活性。
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