聚羟基丁酸戊酸共聚酯(PHBV)/超支化聚酰胺酯(HBPEA)共混体系基本性能研究及其纤维成形

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聚羟基丁酸戊酸共聚酯(PHBV)是一种生物高分子聚酯,它具有良好的生物相容性、生物降解和生物可吸收性,然而由于材料本身的缺点,如结晶速率慢、热稳定性差、易水解、粘度大以及成型加工困难等,极大地限制了PHBV的应用,因此采用共混方法对PHBV进行改性,也是目前研究的热点之一。本文使用超支化聚酰胺酯(HBPEA)作为共混添加剂,在研究了PHBV/HBPEA体系的共混物组分各自的基本性能后,又对共混体系的热性能、结晶性能、流变行为,及其可纺性能进行了研究,并提出了合理的PHBV/HBPEA纤维成形的工艺条件,在实验室成功制备出具有一定力学性能的PHBV/HBPEA共混纤维。首先,我们对两种共混物组分的基本性能进行了研究:要严格控制PHBV含水率,以降低共混过程及熔纺过程中的水解程度;确定了PHBV/HBPEA的熔纺温度窗口;超支化聚酰胺酯初始降解温度是大于上述的PHBV温度区;超支化聚酰胺酯在醇类、酮类、四氢呋喃等极性溶剂中有很好的溶解性能,为结构性能的表征提供基础。此外,共混改性机理主要是:球形HBPEA分子处于PHBV链状分子之间,使PHBV/HBPEA共混体系的粘度比纯PHBV有所下降;HBPEA的硬脂酸端基在共混体系中同时起到润滑剂的作用;HBPEA中有很多刚性链苯环的存在,会提高共混体系的力学性能。然后对共混体系的基本性能进行了研究:超支化聚酯HBPEA添加到PHBV中,明显改善了高HV含量PHBV的加工性能。在对其结晶结构和结晶动力学的研究表明,超支化聚酯改变了共混体系的成核机理(异相成核)、成核数及晶粒尺寸,共混体系的结晶度稍有提高;对共混物扫描电镜照片的观察,发现超支化聚酯在共混体系中分散均匀;超支化聚酯的加入降低了PHBV的表观粘度,熔纺成形温区可以有所下降。在共混体系中,超支化聚酯添加量和成形温度对共混体系加工性的影响很大,所以要严格控制加工温度,确定合适的超支化聚酯的添加量。本工作中,以SiO2同时做平行实验,作为对比。最后,对共混体系进行可纺性能的研究,特别是超支化添加剂含量、存放时间、熔纺温度、拉伸倍数、和切片干燥等参数进行了系统的摸索。研究结果表明超支化聚酯的加入,降低了体系的粘度,使得共混纤维成形变得可行,通过对一系列纺丝工艺条件的调整及优化,在实验室可以连续地制备具有较好力学性能的PHBV/HBPEA共混纤维,进而为PHBV在纤维上的应用拓展了道路。
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