铁氧体纳米复合材料的可控制备及其催化性能研究

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纳米复合材料兼具不同材料的多功能性,越来越引起科技工作者们的广泛关注。纳米材料的微观结构往往对其性能有着巨大的影响,并且多阶纳米复合材料的制备中也存在着选择性生长的问题。本论文主要研究Ag-MxFe3-xO4(M=Co,Mn)纳米复合材料的可控制备及形变,通过对不同结构复合材料催化性能分析,探索纳米复合材料的结构与性能之间的关系,并采用硫化形变的方法摸索多阶纳米复合材料的选择性生长规律。主要研究内容如下:(1)采用种晶生长法制备出Ag@MxFe3-xO4核壳纳米颗粒,通过导电炭黑负载制备得到Ag@MxFe3-xO4/C,进而利用纳米银内核在饱和氯化钠溶液中的氧化溶出制备得到空心MxFe3-xO4/C。通过不同材料在碱性溶液中的氧还原反应(ORR)催化性能分析,发现Ag@MxFe3-xO4/C的催化活性和导电性都明显优于空心MxFe3-xO4/C。由此推理,纳米银内核不仅可以提高纳米复合材料的导电性,而且其协同作用有利于增强过渡态金属铁氧体的ORR催化性能。(2)采用种晶生长法制备出Ag-MFe2O4异质纳米颗粒,通过导电炭黑负载制备得到Ag-MFe2O4/C,进而利用纳米银在饱和氯化钠溶液中的氧化溶解制备得到MFe2O4/C、Ag+MFe2O4/C。通过不同材料在碱性溶液中的ORR和析氧反应(OER)催化性能分析,发现Ag-MFe2O4/C的催化活性明显优于Ag/C、MFe2O4/C和Ag+MFe2O4/C。由此推理,Ag和MFe2O4纳米晶之间的直接耦合和电子转移有助于增强过渡态金属铁氧体的电催化活性。此外,Ag-MFe2O4/C也表现出良好的循环稳定性和抗甲醇毒性。因此,Ag-MFe2O4/C可以作为一种优异的双功能性非Pt/C电催化剂。(3)通过分析Ag-CoFe2O4核壳和异质纳米颗粒的硫化形变过程,探究多阶纳米复合材料的选择性生长规律。针对硫化产物,结合软硬酸碱理论对其形成机理进行分析,并对其磁学性能和光学性能进行了表征。结果发现,CoS/Ag2S-空心Fe2O3纳米复合材料在常温下兼具超顺磁性和近红外荧光性能。
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