路易斯酸催化醛亚胺自由基加成反应研究

来源 :昆明理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xy_zhuo
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三乙基硼烷所引发的自由基加成到醛亚胺类化合物的反应体系自上个世纪九十年代发展至今,已经取得了长远的发展。与利用手性辅基对亚胺类化合物的自由基加成反应相比,不对称催化的自由基加成反应的研究进展远非理想。现有方法通过手性路易斯酸或手性Br?nsted酸与底物的相互作用实现不对称诱导,需要使用大量手性试剂方能获得较好的对映选择性。由此可见,尽管现有方法已在当量水平上实现了立体化学控制,并指明了发展不对称催化的可能,但还缺乏实用性,亟待进一步提高催化效率。我们在前人研究的基础上,进一步发展了不对称催化的亚胺类化合物的自由基加成反应。综合我们三年的研究成果,我们的研究成果具体如下:一、我们发展并建立了一类以三氟甲磺酸亚铁为路易斯酸催化剂,汉斯酯为双氢原子供体,以三乙基硼烷所引发的自由基加成到噁唑烷酮类醛亚胺类化合物的反应体系。在此反应体系下,首次以Fe2+作为路易斯酸,并在催化量的条件下对反应的条件进行筛选;首次使用汉斯酯作为氢原子供体,并发现其是双氢原子供体;同样的,我们发现具有强吸电子基团的底物,此反应体系下的反应性更好。二、我们的研究结果表明,Fe2+路易斯酸和二氢吡啶类氢供体的组合,可能是开发手性路易斯酸催化自由基加成醛亚胺的有效方法。因为我们的醛亚胺加成产物中的N-N可以通过已知方法裂解,这个方法有可能应用于合成具有手性胺结构的化合物如α-氨基酸,从而为之后此类化合物的合成提供理论依据。
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