U(Ⅵ)和Th(Ⅳ)在金川膨润土上的吸附

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膨润土作为高放废物深地质处置库的缓冲回填材料,已被包括中国在内的许多国家所关注。研究放射性核素与膨润土之间的相互作用,对深地质处置库的设计与安全评价有重要意义。本文采用批式法,研究了U(Ⅵ)和Th(Ⅳ)在Na型金川膨润土上的吸附行为,探讨了pH、离子强度、固液比、温度以及CO2分压(PCO2)等因素对吸附的影响;构建表面配位模型,定量描述了U(Ⅵ)的部分实验数据。U(Ⅵ)的吸附实验结果表明:pH值和U(Ⅵ)的浓度对吸附影响显著;随着离子强度(Ⅰ)的增大,吸附百分数逐渐降低;在低pH值范围(pH<6),PCO2=0和10-3.58atm时U(Ⅵ)的吸附百分数几乎相等,但在高pH值范围(pH>7.5),CO2存在时(PCO2=10-3.58 atm)U(Ⅵ)的吸附百分数随pH的增大而迅速降低;温度升高,对U(Ⅵ)的吸附有促进作用。通过一个含有四个表面反应的表面配位模型,定量解释了离子强度为0.1M时的吸附数据;通过不同温度(298±2K、333±2K、353±2K)下各表面反应的本征平衡常数(Kint),利用von’t Hoff方程得到了各表面配位反应的标准摩尔生成焓变(ΔrHmθ)。Th(Ⅳ)在Na型金川膨润土上的吸附表明:固液比对吸附的影响显著;当pH从2最大至4.5时,Th(Ⅳ)的吸附百分数从约20%增大至90%左右;随着离子强度的增加,Th(Ⅳ)的吸附百分数在低pH值(pH<4)下略有下降;提高温度有利于Th(Ⅳ)在Na型膨润土上的吸附;此外,富里酸(FA)对Th(Ⅳ)在Na型膨润土上的吸附有促进作用,且随着FA浓度的增加更加明显。
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