醛类化合物与硝基甲烷反应生成异噁唑及1,3-二硝基烷烃的研究

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醛类化合物作为一类常用的有机原料,其相关的化学反应得到了科研工作者们的广泛关注。醛类化合物与硝基甲烷的反应也被作为一种经典的人名反应-Henry反应流传至今,该反应得到了较为深入的研究,并取得了一定的科学研究成果。然而,作为一种重要的医药活性物质,异噁唑还未见由硝基甲烷和醛类化合物反应得到。而已经报道的合成1,3-二硝基烷烃的反应存在催化剂不易获得、反应体系有毒有害、底物范围有限等缺陷。因此,开发一种新的由醛类化合物与硝基甲烷反应来制备异噁唑的方法以及制备1,3-二硝基烷烃的方法有着重要的意义。在本研究论文中,我们对乙酸铜催化下醛类化合物与硝基甲烷反应制备异噁唑的反应及醛类化合物与硝基甲烷反应制备1,3-二硝基烷烃的反应进行了深入地研究,主要内容如下:(1)总结了异噁唑与1,3-二硝基烷烃的合成研究进展,并阐述了本研究论文的研究目的、意义及主要内容。(2)系统地研究了醛类化合物与硝基甲烷反应制备异噁唑的反应。对影响反应的因素进行了筛选,并得到了最优的反应条件:醛类化合物(0.5 mmol),硝基甲烷(10.0 mmol),一水合醋酸铜(20 mol%),碘化铵(0.5 mmol),异丙醇(2 mL),在60~oC空气氛围中搅拌28 h。在优化得到的条件下,对苯甲醛类和其他醛类化合物在该反应体系中的适用性进行了考察,并对部分醛类化合物进行了克级规模试验。此外,我们对部分产物进行了官能团转化实验。最后,我们对该反应可能进行的机理进行了研究,在控制实验基础上,提出了一种可能的反应机理。(3)系统地研究了醛类化合物与硝基甲烷反应制备1,3-二硝基烷烃的反应。对影响反应的因素进行了筛选,得到了最优的反应条件:醛类化合物(0.5 mmol),硝基甲烷(10.0 mmol),一水合醋酸铜(20 mol%),碘化铵(0.4 mmol),水(2mL),在100~oC空气氛围中搅拌24 h。在优化得到的条件下,对芳香性醛类和非芳香性醛类化合物在的适用性进行了考察,研究结果表明,该方法对芳香性醛类和非芳香性醛类都适用。
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