功能化手性Au25的合成以及硒配体保护的Au25和Au18的性质研究

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贵金属因其不菲的价值和稳定的化学性质,在人类文明发展中始终有着不可撼动的地位,也曾被用作珠宝和流通货币。随着纳米技术的发展,人们发现纳米尺寸的金颗粒与块状可见的金的性质大相径庭,并且随着纳米尺寸的变化,相应的金纳米颗粒的性质也会随之改变,这引起科学家们的广泛关注。进入新世纪后,关于纳米金材料的合成与性质研究如雨后春笋般涌现。随着精确原子团簇合成方法的不断发展以及利用单晶衍射技术确定团簇精确原子结构的发展,科学家们已经可以越来越深入的研究和探索金纳米团簇各种特殊性质,这些研究也促进了金纳米团簇在应用领域的研究和发展。本文在前人研究的基础上,研究了团簇的几种特殊性质。主要内容如下:1、本章讲述了单相法合成功能化的手性配体保护的Au25纳米团簇。并且通过激光解吸电离飞行时间质谱(LDI-TOF)、热重分析(TGA)、核磁共振(NMR)、和紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱等分析测试方法对团簇的组成进行解析和确认。团簇的分子式为Au25(appt*)18,手性配体appt*是指HSCH2C*H(NH2)CH2Ph,手性基团-NH2位于二号位。没有手性的金属核Au25的由手性的配体保护,可以诱导团簇出现明显的手性信号。我们证明了手性位点的-NH2基团和非手性-SCH2CH2Ph配体保护的纳米团簇相比,手性信号(CD谱)有明显的不同。利用这种简易的单相法合成功能化手性纳米团簇对手性纳米团簇的发展、特殊表面化学和实际应用在生物偶联、探针和手性催化等领域的发展有重要的意义。2、本章我们研究了不同配体和不同的团簇核心的变化对金纳米团簇荧光和电化学性质的影响。主要内容分为两个部分,第一部分:比较外层配体不同分别为-SeR和-SR、金属核心都是Au25的两种纳米团簇之间的两种性质。可以明显的发现-SeR配体保护的Au25纳米团簇荧光强度明显减弱。第二部分:比较配体相同的两种纳米团簇Au25(SeR)18和Au18(SeR)14。我们也测定了Au25(SeR)18和Au18(SeR)14纳米团簇电化学HOMO-LUMO能级分别为~1.35V和~1.65V。硒配体保护的金纳米团簇的内在性质由金属核尺寸效应和外层配体共同影响。
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