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本文利用慢速动电位扫描、恒电位极化等电化学测试技术记录了316L不锈钢、304不锈钢两种材料分别在含氯离子和溴离子的介质中小孔腐蚀早期的电流波动。研究了含Cl-溶液和含Br-溶液中304不锈钢亚稳孔蚀电位Em和稳定孔蚀电位Eb的分布及两者之间的关系,以及亚稳孔峰值电流的极值分布;研究了316L不锈钢中两次动电位极化、不同氯离子浓度对亚稳态孔蚀电位Em、稳定孔蚀电位Eb、亚稳态孔蚀形核率N、亚稳态孔蚀电流峰值Im、亚稳孔生长速率K的分布等各电化学参数的影响。所得结论如下:1、第一次极化只发生亚稳态孔蚀和同时发生亚稳态及稳态孔蚀两种极化条件下,第一次极化均导致材料表面活性点显著减少,从而造成再次极化后亚稳孔形核数目明显减少,同时亚稳态孔蚀电位Em和稳定孔蚀电位Eb都有所升高。第一次极化只发生亚稳态孔蚀条件下,再次极化的亚稳峰值电流显著增大,即已钝化的亚稳孔具有促进小孔再次生成及生长的作用,且由于亚稳峰的寿命在两次动电位极化过程中没有明显变化,再次极化的亚稳孔生长速率也随之增大。第一次极化同时发生亚稳态及稳态孔蚀条件下,再次极化的亚稳峰值电流和生长速率均无明显变化。2、在NaCl溶液和KBr溶液中对304不锈钢进行恒电位极化,当给定电位分布于亚稳孔蚀电位Em和稳定孔蚀电位Eb之间时,亚稳孔的最大峰值电流Im服从极值分布。当最大峰值电流Im值一定时,概率P(x≤Im)随着电位或Cl~-浓度的降低而增大,即由亚稳孔向稳定孔转变的倾向增大。在含溴离子溶液中同样存在类似规律。3、在所研究的氯离子浓度范围内,随着Cl~-浓度的增大,亚稳孔峰个数逐渐增加,即峰频升高。亚稳孔峰值电流极大值也逐渐增大,即亚稳孔更易转化为稳定孔。亚稳孔蚀电位Em、稳定孔蚀电位Eb、稳定孔蚀电位与亚稳孔蚀电位差值Eb~-Em随着Cl~-浓度的增大均呈下降趋势,且与Cl~-浓度在误差允许范围内均成半对数关系。在所研究的氯离子浓度范围内,Em,Eb之间满足线性关系,可通过对亚稳孔出现电位Em的监测,来推测孔蚀破裂电位Eb。随着Cl~-浓度的增大,亚稳孔的生长速率呈增大趋势,生长速率与峰值电流按y=c+a*x+b*x2拟合结果较为可信。4、304不锈钢在含Cl~-的溶液中,亚稳孔蚀电位Em和稳定孔蚀电位Eb均满足正态分布规律。Em和Eb值随Cl~-浓度的增大而变负,且与氯离子浓度成半对数关系。Cl~-浓度对Em和Eb差值(Em~-Eb)的值影响不大。由Em和Eb公式得知,可通过监测Em来推测Eb的值。在所研究的氯离子浓度范围内,Em,Eb之间满足线性关系。在含Br~-的溶液中,Em和Eb的关系与在含Cl~-溶液中的关系基本相似,也与溴离子浓度成半对数关系。