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本文以ZrO2为载体,氧化镁为活性组分,硝酸镧为助剂,采用浸渍法、物理研磨法及沉淀法经高温焙烧制备固体碱催化剂。考察其催化碳酸二甲酯(DMC)和异辛醇(EHOH)酯化合成碳酸二异辛酯(DEHC)的反应活性。实验最佳条件为常压,反应时间3.5h,n(DMC)∶n(EHOH)=0.7∶1,催化剂用量为原料总质量的1.25%。
X射线衍射、拉曼光谱、CO2-TPD、BET、TG-DSC等方法对MgO/ZrO2催化剂表征表明,浸渍法制备的催化剂在500℃时,存在单斜相ZrO2的衍射峰,随焙烧温度的升高,单斜相ZrO2的衍射峰逐渐增强,比表面积下降,碱性最弱,催化活性最差。研磨法制备的催化剂在800℃时出现了较弱的单斜相ZrO2衍射峰,因载体表面分散的MgO使其碱性强,催化活性高,在700℃时达到最大为67.00%。沉淀法制备的催化剂ZrO2的晶相以四方相占优势,因Mg2+进入ZrO2晶格取代Zr4+的位置,形成了MgO/ZrO2的固溶体结构,使其存在强中弱三种碱中心,碱性强,催化活性高且因其结构稳定而波动缓慢。
通过X射线衍射、CO2-TPD、TG-DSC、BET、XPS对改性后的催化剂进行表征。添加镧对浸渍法制备催化剂的改性很明显,成功抑制了单斜相ZrO2的出现,有效的抑制了衍射峰的增强,比表面积增大,碱性增强,催化活性提高。研磨法制备的催化剂经改性后,有效的抑制了衍射峰的增强,使MgO更均匀的分散于载体表面,比表面积增大,碱性增强,催化活性提高。改性沉淀法制备Na2O/ZrO2-MgO-La2O3催化剂,La2O3的加入抑制了单斜相ZrO2的出现,对ZrO2衍射峰的强度影响较弱,这与载体的制备及结构稳定有关。
催化剂的碱性与其活性存在顺变关系,碱性强,活性高。制备方法及焙烧温度对催化剂的结构、碱度及催化活性有很大的影响。通过改性后的催化剂在结构、碱性及活性上都有了较大的改善。
使用红外光谱测试、核磁共振测试、质谱测试、气相色谱测试等方法对产物进行表征,证明合成产物与碳酸二异辛酯的结构相吻合,色谱在线跟踪反应表明反应进行1.5 h时已经产生碳酸二异辛酯,进行3.5 h时中间产物消失,反应完成。
X射线衍射、拉曼光谱、CO2-TPD、BET、TG-DSC等方法对MgO/ZrO2催化剂表征表明,浸渍法制备的催化剂在500℃时,存在单斜相ZrO2的衍射峰,随焙烧温度的升高,单斜相ZrO2的衍射峰逐渐增强,比表面积下降,碱性最弱,催化活性最差。研磨法制备的催化剂在800℃时出现了较弱的单斜相ZrO2衍射峰,因载体表面分散的MgO使其碱性强,催化活性高,在700℃时达到最大为67.00%。沉淀法制备的催化剂ZrO2的晶相以四方相占优势,因Mg2+进入ZrO2晶格取代Zr4+的位置,形成了MgO/ZrO2的固溶体结构,使其存在强中弱三种碱中心,碱性强,催化活性高且因其结构稳定而波动缓慢。
通过X射线衍射、CO2-TPD、TG-DSC、BET、XPS对改性后的催化剂进行表征。添加镧对浸渍法制备催化剂的改性很明显,成功抑制了单斜相ZrO2的出现,有效的抑制了衍射峰的增强,比表面积增大,碱性增强,催化活性提高。研磨法制备的催化剂经改性后,有效的抑制了衍射峰的增强,使MgO更均匀的分散于载体表面,比表面积增大,碱性增强,催化活性提高。改性沉淀法制备Na2O/ZrO2-MgO-La2O3催化剂,La2O3的加入抑制了单斜相ZrO2的出现,对ZrO2衍射峰的强度影响较弱,这与载体的制备及结构稳定有关。
催化剂的碱性与其活性存在顺变关系,碱性强,活性高。制备方法及焙烧温度对催化剂的结构、碱度及催化活性有很大的影响。通过改性后的催化剂在结构、碱性及活性上都有了较大的改善。
使用红外光谱测试、核磁共振测试、质谱测试、气相色谱测试等方法对产物进行表征,证明合成产物与碳酸二异辛酯的结构相吻合,色谱在线跟踪反应表明反应进行1.5 h时已经产生碳酸二异辛酯,进行3.5 h时中间产物消失,反应完成。