羰基化合物远端手性中心形成一直都是不对称催化领域的重点和难点。不对称C-H键官能化是最为直接和理想的构建饱和羰基化合物远端手性中心的策略。本论文以烯胺的催化氧化转化为核心，探讨烯胺氧化为不饱和亚胺的“不对称氧化亚胺催化”策略，重点开拓酮类底物C-H键氧化构筑β-和γ-位手性中心的方法。主要研究内容包括:　　(1)利用我们组发展的伯叔二胺作为催化剂，以市售的2-碘酰基苯甲酸作为氧化剂，首次实现了酮烯胺的脱氢氧化。在4-取代环己酮去对称化反应过程中通过切断其羰基α，β位C-H键构建了γ位手性中心，最高可以得到96％的ee值，这是第一例成功报道的对映选择性脱氢反应。非均相的反应条件有效增强了氨基催化体系的氧化耐受性，保障了反应顺利进行。　　(2)通过实验和理论计算详细研究了上述反应机理。表明反应经历共价中间体协同脱氢机制，排除了电子转移机制。其中，烯胺形成和α-碘代中间体形成过程都对对映选择性调控有影响，而质子化叔胺N-H与高碘试剂的Chair-Chair的6-6并环氢键网络是立体选择性主要控制因素。　　(3)在上述工作的基础上，成功使用4-羟基香豆素作为亲核试剂捕获了原位氧化烯胺得到的不饱和亚胺中间体。通过该串联反应首次成功实现了酮的β位不对称C-H键官能化反应，以高达96％的产率和99％的ee值得到了目标产物。反应可同时适用于环状酮和链状酮，都可以得到优异的结果。