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钒酸盐是一类新型的多功能材料,具有独特的分子结构与优异的物理、化学性质,使其在光学、磁学、电学、催化等方面展现出良好的应用前景,是新一代激光器、钒电池、磁信息记录器等器件的关键材料,使得科研工作者对它的合成、结构和性能有浓厚的研究兴趣。为了开发具有潜在应用价值的新型钒酸盐材料,本文通过水热反应,成功地合成了11种配合物,并探索新配合物结构与性能间的关系。通过红外光谱、紫外光谱、热重分析、X-射线粉末衍射、X-射线单晶衍射等对配合物进行表征,并对其中一些配合物的荧光、光催化、磁性和热稳定性等性能进行了初步研究。1、钒酸盐:在水热条件下,合成了5种新型钒酸盐[Cu4(biimpy)4(V4O12)]n·-2H2O(biimpy=2,6-双(1-咪唑基)吡啶)(1)、[V2O2(H2O)2Cl4(4,4′-bpy)3](2)、[VOCl(2,2′-bpy)2]Cl·2H2O(3)、[V2O2(C2O4)]·5H2O(4)、{VO2[NH(CH2COOH)2]}(5),并对其进行表征。化合物1包含1-D亚铜咪唑链和环[V4O12]4-簇,是首例包含2类建筑单元的2-D异-钒-亚铜咪唑聚合物。化合物2中的1-D[V2O2(H2O)2Cl4(4,4′-bpy)3]链通过氢键相互作用,形成3-D氢键网络结构。化合物3包含阳离子[VOCl(2,2′-bpy)2]+和阴离子Cl-。化合物45展示1-D链状结构,链与链以平行方式排列。化合物1展示良好的光催化性能。2、硼钒酸盐:在水热条件下,合成了2种新型的三维硼钒酸盐{[Cd(H2O)2]3V12B18O54(OH)6}·4H3O·26H2O(6)和[K6(H2O)10Zn4V10B32O74-(OH)10]·5H2O(7)。化合物6的三维硼钒酸盐框架是由[V12B18O54(OH)6]簇和[CdO6]八面体桥接而成,其展示新颖的三维骨架。化合物7含有[Zn4V10B32O74(OH)10]簇和二维[K6O35]n层,它们互相连接形成另一种三维[K6(H2O)10Zn4V10B32O74(OH)10]结构,其中游离水分子填充在一维孔道中。虽然,已有少量的三维硼钒酸盐报道,但是它们的建筑单元都是三元B-O-V簇。而化合物7是首例含四元[Zn4V10B32O74(OH)10]簇的三维硼钒酸盐。化合物6和7展示了良好的磁性和光催化性能。3、咪唑类配位聚合物:在水热条件下,合成了4种新型的咪唑类配位聚合物[CuI2Cl(μ5-L)]n(HL=1-四唑-4-咪唑-苯(HL)(8)、[CuI(L)]n(L=异烟酸乙酯)(9)、[Co2(OH)ClL2]·3.5H2O(HL=1-四唑-4-咪唑-苯)(10)、[MnO2L2](HL=1-四唑-4-咪唑-苯)(11)。化合物8是3-D氯化亚铜聚合物,是[CuI2Cl]+阳离子和L-配体构建的3-D网络结构,并研究其荧光性能,热稳定性能和能带结构。化合物9是1-D异烟酸乙酯铜(I)配位聚合物[CuI(L)]n(9),并研究其荧光性能和能带结构。化合物10是由新的无机[Co4(OH)2Cl2]簇与L配体连接,形成3-D网状结构。化合物11展示了1-D链状结构。