将亚砜作为指示化合物,利用亚砜类物质与Fe（IV）反应生成相应的砜类物质而与·OH反应不生成砜这一反应产物的差别,已经证实了Fenton试剂在酸性条件下主要产生·OH,而在近中性条件下产生Fe（IV）。近年来,过硫酸盐(过一硫酸盐HSO₅^-,过二硫酸盐S₂O₈^2-)被视作可替代H2O2的新型绿色氧化剂,在高级氧化领域得到广泛应用。与Fe（Ⅱ）/H2O2体系类似,Fe（Ⅱ）活化过硫酸盐体系被认为是基于产生自由基(SO₄^·-或·OH)的高级氧化技术。令人疑惑的是,在Fe（Ⅱ）/S₂O₈^2-和Fe（Ⅱ）/HSO₅^-体系的相关研究中,从未将Fe（IV）作为一种可能存在的活性中间物种考虑在内。本研究探讨了Fe（Ⅱ）/S₂O₈^2-和Fe（Ⅱ）/HSO₅^-体系及其还原剂强化体系中产生Fe（IV）的可能性。借助LC–MS/MS技术,研究发现亚砜与SO₄^·-的产物中没有砜类物质产生,说明亚砜同样可以作为区分Fe（IV）与SO₄^·-的指示化合物。本研究还以甲基苯基亚砜（PMSO）为例研究了SO₄^·-、·OH氧化亚砜的主要产物种类,并推测出可能的反应路径。同时,利用竞争动力学方法计算了SO₄^·-、·OH分别氧化PMSO和甲基苯基砜（PMSO2）的二级反应速率常数,建立起完善的亚砜鉴别Fe（IV）与自由基的研究方法。利用PMSO作为指示化合物,发现酸性条件下Fe（Ⅱ）/S₂O₈^2-和Fe（Ⅱ）/HSO₅^-体系中降解的PMSO全部转化为PMSO2,即PMSO2的生成率（η（PMSO2））达到100%,说明Fe（Ⅱ）活化S₂O₈^2-和HSO₅^-产生的活性中间物种均为Fe（IV）,并非自由基,这与其它研究者的结论完全不同。在Fe（Ⅱ）/S₂O₈^2-体系中,Fe（Ⅱ）引起的Fe（IV）的消耗是主要的副反应,PDS对Fe（IV）的消耗可以忽略不计。而在Fe（Ⅱ）/HSO₅^-体系中,Fe（Ⅱ）和PMS均会竞争消耗Fe（IV）。在近中性条件下,活性物种的产生量急剧下降,PMSO的降解量很小,难以准确计算PMSO2的生成率,但是仍可观察到PMSO2的生成,说明Fe（Ⅱ）/S₂O₈^2-和Fe（Ⅱ）/HSO₅^-体系在中性条件下仍有Fe（IV）生成。研究了四类铁还原剂分别强化Fe（Ⅱ）/S₂O₈^2-和Fe（Ⅱ）/HSO₅^-体系中活性氧化剂的生成规律。在Fe（Ⅱ）/S₂O₈^2-体系中,羟胺类无机还原剂使PMSO2生成率下降到70%,酚、醌类有机还原剂对PMSO2生成率无影响,酚酸类有机还原剂和氨基酸类有机还原剂均使PMSO2生成率下降,并且PMSO2生成率还随反应进行不断变化。在Fe（Ⅱ）/HSO₅^-体系中,硫酸羟胺对PMSO2生成率无影响,而盐酸羟胺因引入了Cl-致使产生部分自由基,致使PMSO2生成率下降;酚、醌、酚酸类有机还原剂强化体系中PMSO2生成率均稳定在100%;半胱氨酸使PMSO2生成率下降至80%。某些还原剂强化体系中PMSO2生成率下降,说明一些还原剂可以改变反应路径,使Fe（Ⅱ）活化过硫酸盐体系产生部分自由基。