对氯硝基苯加氢合金催化剂的研究

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核壳型纳米粒子具有优越的物理化学性质、良好的单分散性以及高温稳定性等特殊性质,因此被广泛应用于化工、催化、能源、生物医学等领域。贵金属由于具有良好的性能,在近几十年的核壳型纳米粒子研究中的应用非常广泛,然而,尽管以贵金属为核的核壳型纳米粒子表现出非常优异的催化活性,但贵金属的高昂费用使得其在工业应用中的成本大大提高。因此,如何降低成本并提高贵金属的催化性能成为当今研究者们热衷的研究方向。本研究课题主要分为两个部分。其中一部分是通过溶胶-凝胶法合成了具有约4mn大小核纳米粒子以及17nm二氧化硅壳层厚度的Pd@SiO2、 Pd-NiO@SiO2、 PdNi@SiO2三种核壳型纳米催化剂。为了对比催化活性,本文采用了对氯硝基苯(p-CNB)(?)氢反应对三种催化剂进行了活性评价。合成方法概括为:以十四烷基三甲基溴化铵(TTAB)为表面活性剂,硼氢化钠作为还原剂通过共还原法还原Pd、 Ni前驱体得到十四烷基三甲基溴化铵包覆PdNi合金的胶质溶液,再通过溶胶-凝胶法将正硅酸四乙酯(TEOS)水解至(?)PdNi合金表面便得至(?)PdNi@SiO2核壳型纳米粒子,其中,为了合成适宜壳层厚度的纳米粒子,可以改变pH值和TEOS/Pd摩尔比的大小来改变核壳纳米粒子的二氧化硅(SiOa)壳层厚度。接着,将上述得到的纳米粒子通过煅烧除去表面活性剂得到介孔的PdO-NiO@SiO2(?)内米粒子,然后通过不同的氢气还原温度得到Pd-NiO@SiO2、 PdNi@SiO2两种核壳型纳米催化剂。另一部分是采用类似的方法合成具有类似二氧化硅壳层厚度的Pt@SiO2、Pt-NiO@SiO2、PtNi@SiO2三种核壳型纳米催化剂,对三种催化剂进行一系列的表征后同样采用对氯硝基苯加氢反应对它们的催化活性进行了探究。此外,FTIR、 XRD、 TEM以及BET表征结果确认了核壳型纳米颗粒的结构特征,且说明了本课题合成的核壳型纳米粒子具有高比表面、耐高温的性质。在Pd@SiO2、 Pd-NiO@SiO2、 PdNi@SiO2三种催化剂催化对氯硝基苯加氢反应中,数据分析结果表明:对氯硝基苯的转化率活性高低顺序为Pd-NiO@SiO2> Pd@SiO2> PdNi@SiO2对氯苯胺的选择性活性高低顺序为:Pd-NiO@SiO2> PdNi@SiO2> Pd@SiO2。在Pt@SiO2>Pt-NiO@SiO2、PtNi@SiO2三种催化剂催化对氯硝基苯加氢反应中,数据分析结果表明:对氯硝基苯的转化率活性高低顺序为Pt@SiO2≈Pt-NiO@SiO2≈PtNi@SiO2对氯苯胺的选择性活性高低顺序为: Pt-NiO@SiO2≈PtNi@SiO2> Pt@SiO2。
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