含香豆素衍生物或氨基酚缩水杨醛的过渡金属配合物的结构化学

来源 :福州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:langjitianya198411
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由于存在较大的共轭体系和较多的可配位杂原子,香豆素Schiff碱的结构化学研究是个热点。同时,它在医药、分析、催化、有机光学材料特别是生物化学领域具有实际应用前景。本学位论文开展了香豆素类Schiff碱的铜金属配合物的结构化学研究。 一、利用溶液法合成了十一个化合物,它们分别是: A:含水杨醛缩香豆素-3-甲酰腙(H2La)配体的化合物:[C17H12N2O4](1),[Cu(C17H10N2O4)(C3H4N2)]·DMF(2),[Cu2(C17H10N2O4)2(C3H4N22]·2H2O(3)和[Cu2(C17H10N2O4)2(C5H5N)2]·2H2O(4);B:香豆素-3-甲酰基-水杨酰肼配体(H2Lb)[C17H12N2O5](5);C:含N-邻氨基酚缩5-硝基水杨醛配体(H2Lc)的化合物:[Ni(C13H9N2O4)2]·2DMF(6),[Ni(C13H8N2O4)·(C5H5N)2]·(C3H7NO)·(0.5C5H5N)(7),[Cd2(C13H8N2O4)2·(C5H5N)4]·6H2O(8),[Zn2(C13H8N2O3.5)2·(C5H5N)2](9);C:含N,N’-双亚水杨基肼(H2salhn)的铁配合物:[Fe2(C42H30N6O6)]·Fe(acac)3(10),[Fe2(salhn)3]·2DMF·1.5H2O(11)。 二、用X-射线衍射法对11个化合物的晶体结构进行了测定,研究了它们的结构特征。A:配合物3、4、8和9都是含M22-O(酚)2核心的双核金属配合物,配合物3和4中的双核结构属于平行平面型,两个Cu(Ⅱ)原子配位多面体的两个赤道平面互相平行,两平面之间距离接近于Cu-μ-O(轴向)键长。配合物3和4中Cu-μ-O(轴向)键长分别为2.527(2)和2.535(2)(?);Cu…Cu原子间距分别为3.3169(6)和3.3137(6)(?);Cu-O-Cu的键角分别是95.59(6)和95.45(6)°。每个桥酚氧原子既位于一个金属配位多面体的赤道平面,同时又位于另一个金属配位多面体的顶点位置。配合物8中的双核结构属于共面型,两个镉(Ⅱ)原子配位多面体的两个赤道平面通过共用棱O-O而彼此共面。配合物8中Cd(1)-μ-O((赤道平面)键长分别为2.226(2)和2.261(2)(?),Cd…Cd原子间距是3.553(8)(?)。配合物9中双核结构则属于不规则构型,角度偏离参数τ=0.58。Zn…Zn原子间距为3.190(3)(?)。B:配合物2和化合物5晶体中相邻分子之间通过分子间氢键连接起来形成一维链状结构,化合物1中相邻分子之间则是通过C-H…O氢键连接起来形成一维链状结构。C:配合物6和7都是含有配体H2Lc的单核六配位镍配合物。不同的是配合物6中的镍由两个三啮配体的六个原子配位,配体为负一价,而配合物7中的镍由一个三啮配体的三个配位原子以及三个吡啶氮原子配位,配体为负二价。 三、使用红外光谱、紫外可见光谱、荧光光谱、差热-热重分析和EPR等实验手段对部分标题配合物进行了性质表征和研究。
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