贵金属修饰的泡沫电极对卤代有机物的电化学脱卤

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电极的电催化性能与使用寿命与电极材料密切相关。本实验研究制备了银/铜泡沫电极(Ag/Cu泡沫电极)和钯/银/镍泡沫电极(Pd/Ag/Ni泡沫电极),Ag/Cu泡沫电极以一溴乙酸(MBAA)进行电极电催化脱溴性能的研究,Pd/Ag/Ni泡沫电极以2-氯联苯(2-CB)为目标污染物进行电极电催化脱氯性能的研究。为了提高有机溴化物的脱溴效率,通过化学沉积法制备一系列金属银修饰的泡沫铜电极。对Ag/Cu泡沫电极进行X射线衍射(XRD)和扫描电镜(SEM)表征,可以看到银颗粒均匀地分散在泡沫铜基体上,且他们的数量随着银载量的增加而增加。电极的电催化活性通过对MBAA进行脱溴实验来评估。离子色谱(IC)分析结果表明Ag/Cu泡沫电极比铜泡沫具备更佳的催化能力,且乙酸和溴离子(Br-)是MBAA脱溴的主要产物。随着银载量增加,MBAA转化率和电极电流效率逐渐增加,但当银载量到达一定值后,MBAA转化率和电极电流效率的上升就变得非常缓慢;随电流密度增大,MBAA转化率逐渐增大,但电流效率却逐渐减小;pH值较高或较低则都会抑制电极的电催化活性。因此经过多次实验且综合考虑后,得出银载量为2.0mg/cm2,电流密度为5.5mA/cm2,pH值为7.0是Ag/Cu泡沫电极进行电催化还原实验的最佳条件。并且在经过五次连续循环实验之后发现,Ag/Cu泡沫电极的电催化活性仍然保持稳定。我们认为Ag/Cu泡沫电极的电催化活性得到改进主要是由于MBAA和电极表面银颗粒间强烈的相互作用。为了提高由化学沉积法制得的钯修饰泡沫镍电极(Pd/Ni)的电催化性能,通过制备钯修饰镀银泡沫镍电极(Pd/Ag/Ni)和钯修饰镀铜泡沫镍电极(Pd/Cu/Ni)以提高电极的电催化活性。首先利用电化学沉积法制备了镀银泡沫镍基体(Ag/Ni)和镀铜泡沫镍基体(Ag/Cu),进而通过化学沉积法制得Pd/Ag/Ni泡沫电极和Pd/Cu/Ni泡沫电极。利用XRD和SEM对电极的理化性质进行表征,可以看出镀银层和镀铜层的存在不但增加了电极的有效表面积,而且使得钯颗粒更好附着于电极表面。选用2-CB作为目标污染物研究镀层的存在对钯修饰电极的活性和稳定性的影响。利用高效液相色谱(HPLC)对2-CB脱氯过程中间产物的分析表明2-CB的脱氯产物为联苯(BP)。通过与Pd/Ni泡沫电极的比较发现,Pd/Ag/Ni泡沫电极和Pd/Cu/Ni泡沫电极对2-CB的脱氯率和电流效率均高于Pd/Ni电极,且Pd/Ag/Ni泡沫电极又优于Pd/Cu/Ni泡沫电极。可见中间镀银层的存在有效地提高了电极的电催化性能。再结合银载量和铜载量、钯载量、电流密度对脱氯实验的影响及综合考虑各方因素,得到本实验的最佳反应条件为银载量6.0mg/cm2,钯载量1.78mg/cm2,电流密度5.0mA/cm2。
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