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随着生物柴油成为替代石油能源研究的兴起,如何利用生物柴油副产甘油来增加整个生物柴油产业的经济效益,就成为一个不可忽略的考虑因素。以副产甘油为原料生产丙二醇,不仅为低成本生产它开发最佳工艺,同时也解决了生物柴油副产物甘油的出路。丙二醇的应用价值备受重视:1,2-丙二醇(1,2-PDO)广泛用于生产不饱和聚酯、食品、药品等领域。1,3-丙二醇(1,3-PDO)可以与对苯二甲酸缩聚生成具有良好的光稳定性、回弹性、化学抗静电性和可生物降解性的聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)纤维,其在工程塑料、地毯等领域应用广泛。本论文首先对甘油催化氢解催化剂进行了筛选,分别将钯碳、钌碳、铜铬、铂碳等催化剂用于催化甘油氢解制备丙二醇反应中,通过正交试验和单因素考察对工艺条件进行了优化,通过实验确定铜基催化剂对甘油催化氢解制丙二醇具有较高的催化活性。本论文对共沉淀法制备纳米铜基催化剂及其催化甘油氢解制备丙二醇进行了研究。通过XRD、TEM、BET、TG/DTG、SEM、ICP等分析测试手段对催化剂进行了表征,确立了催化剂的制备-结构-性能之间的关系,为催化剂制备和反应机理研究提供了理论指导。采用共沉淀法制备的CuO/SiO2纳米催化剂在连续装置微型固定床反应器上用于催化甘油氢解制备1,2-PDO的反应中,考察了反应温度、H2压力、氢醇比、液空速等对反应的影响,结果表明:在反应温度200℃,反应压力1.0 MPa,n(H2): n(甘油)=30:1,液空速0.30 h-1条件下,甘油转化率达到100%,1,2-PDO选择性达98.7%。研制的铜基催化剂CuO/SiO2催化甘油氢解制备1,2-PDO,连续运转700 h,1,2-PDO的收率维持在95%左右,该催化剂稳定性高,预计具有较长的寿命。助剂钛,钯,铝等的加入,表现出较强的协同效应,有效地促进活性组分的分散,可使1,3-PDO的选择性提高到78.2%。对比了四种铜基催化剂对催化甘油氢解制备1,3-PDO的催化性能,得出纳米催化剂CuO-TiO2-PdO-PTA/SiO2具有较佳催化效果,在反应温度220℃, H2压力4.0 MPa,氢醇比40:1的条件下,甘油转化率为44.6%,1,3-PDO选择性为38.2%。