四唑类化合物的合成研究

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四唑类含能化合物及其衍生物拥有高含氮量、高生成焓以及稳定性好等特点,属于绿色含能材料范畴,目前已在很多方面得以广泛应用,例如在军事学、化学、医学、农学等领域,具有很大的发展潜力。分别以氨基胍无机酸盐、NaN3与NH2CN、N2H4·H2O与NH2CIN为主要原料合成了5-氨基四唑(5-ATZ),结果表明,以N2H4·H2O与NH2CN为原料一锅法来合成产物,反应过程较为简单、操作安全,产率较高。最佳反应条件为,物料摩尔比:n(N2H4·H2O): n(HCl):n(NH2CN):n(NaNO2)=1:1:1:1;重氮化过程:溶液的pH值为2~3左右,温度20~30℃,时间0.5 h;环化过程:溶液的pH值为7~8左右,温度95℃,时间4.0 h,产率为85.2%,通过表征证实为目标产物,纯度达99%。对5-ATZ进行甲基化反应,使用MeI为甲基化试剂时,1-甲基-5-氨基四唑的产率较高,实验得到最佳实验条件为:n(MeI):n(5-ATZ):n(NaOH)=1:1:1,溶剂CH3COCH3用量为90 mL,40~45℃下反应4 h,产率可达45.7%。选用碳酸二甲酯(DMC)合成2-甲基-5-氨基四唑,并通过优化实验条件提高了产率,结果表明,最佳反应条件为:n(DMC):n(5-ATZ):n(NaOH)=1:2:2,溶剂DMF用量为100 mL,135℃下反应5 h,产率可达35.6%。以不同的实验方法来合成N,N-双四唑胺(BTA),实验确定用NaN(CN)2为原料,以一锅法来合成,其操作过程比较简单。实验得到最佳的反应条件为,物料摩尔比:n(NaN(CN)2):n(NaN3):n(H+)=1:2:1,温度100℃,时间24 h,产率达89.5%,经表征证实为目标产物,纯度可达99%。
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