二茂铁催化非均相类Fenton氧化法处理含苯酚废水

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Fenton (Fe2+/H2O2)氧化法是一种高效的高级氧化技术,反应过程中产生的羟基自由基(·OH)具有很强的氧化能力,能高效快速地氧化降解水中含有的难生物降解有机污染物。但是很难将均相催化剂从反应介质中分离回收,易流失造成二次污染。理想的非均相Fenton反应要求催化剂应具备以下特点:(1)可高效催化H202分解产生-OH;(2)不溶于水,易固液分离,稳定性好;(3)价廉易得,制备工艺简单。二茂铁(Ferrocene, Fc)易氧化形成蓝色顺磁性二茂铁鎓离子(Ferrocenium, Fc+)[(η5-C5H5)2FeⅢ]+, Fc=Fc++e为可逆反应,二茂铁具有疏水性、稳定性、低毒性、生物活性等特性,在催化领域中的应用有所报道。本文采用二茂铁(Fc)替代Fenton体系中的催化剂Fe2+,构建了一个新的Fc/H2O2非均相Fenton反应体系,并将该体系用于处理模拟含苯酚废水,获得的主要研究结论如下:(1)Fc作为Fenton试剂的非均相催化剂具有良好的催化性能。Fc/H2O2体系能去除模拟废水64%左右的COD,去除效果明显优于单独的Fc体系和单独的H2O2体系。(2)Fc具有良好的催化稳定性。在相同的实验条件下,将Fc重复利用4次后对模拟废水COD的去除率始终保持稳定。(3) Fc/H2O2体系能降低模拟废水的毒性。该体系降解苯酚时产生的芳香产物如对苯二酚、邻苯二酚、对苯醌等的毒性及危害往往比苯酚自身毒性大,实验证明这些产物在300min时基本被完全去除。(4) Fc/H2O2体系降解苯酚的某些中间产物能促进苯酚的降解。通过测定,Fc/H2O2-苯酚体系反应产生的·OH浓度远远大于Fc/H2O2体系。在Fc/H2O2-苯酚体系中添加具有代表性的芳香产物能大大提高苯酚的去除效率,自由基清除实验证明芳香产物是促进-OH产生的主要物质。(5) Fc/H2O2体系降解苯酚的最佳条件是:H202浓度为一倍理论投加值(刚好能将苯酚COD完全去除的理论值),Fc投加量为0.2g/L,反应温度为30℃,初始pH值在4-6之间。在此条件下苯酚的COD去除率可达80%以上。(6)计算得出动力学参数Kl普遍小于K2,其中K1代表将苯酚转化为芳香产物的途径,K2代表将芳香产物转为C02和H20及小分子有机酸,再次证明芳香产物能促进苯酚的降解。
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