桥联多核配合物的合成、表征及相关性能的研究

来源 :曲阜师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:shenkui1945
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功能配合物的设计、合成及相关性质的研究是当前配位化学的研究热点。本论文以磁性分子设计为主线,分别以草酰胺单核配合物和草酸根单核配合物作为桥联配体,定向合成了一系列新的桥联多核配合物。在应用元素分析、摩尔电导、室温和变温磁化率、红外光谱、电子光谱、顺磁共振谱等手段对这些配合物进行常规结构表征的基础上,结合变温磁化率的实验测定和各种波谱的解析结果,从理论和实验两个方面重点研究了桥联多核配合物中顺磁金属离子间的磁交换作用;分析和探讨了桥联多核配合物的电化学及热分解性质,从而为进一步研究桥联多核配合物的性质开辟了新的途径。本论文主要研究工作如下: 1.以N,N-双(2-丙酸根)草酰胺合铜(Ⅱ)为桥联配体与Ln(Ⅲ)离子和端基配体反应,合成和表征了11种新的异双配合物Cu(obp)Ln(Ph2-phen)2ClO4,其配位反应表示为:Cu(obp)2-+Ln(ClO43+2 Ph2-phen→[Cu(obp)Ln(Ph2-phen)2ClO4]+2ClO4- (Ln=Y,La,Sm,Nd,Eu,Gd,Dy,Tb,Ho,Er,Yb;Ph2-Phen=4,7-二苯基-1,10-邻菲罗啉) 2.以三草酸合铁(Ⅲ)酸钾作为多原子桥联配体,分别端接2,9-二甲基-1,10-邻菲罗啉(Me2-Phen);4,7-二苯基-1,10-邻菲罗啉(Ph2-Phen);乙二胺(en)和1,3-丙二胺(pn);合成了四种新型Fe(Ⅲ)-Fe(Ⅲ)双核配合物,其配位反应为:[Fe(ox)3]3-+Fe(ClO43+2L→[Fe2(ox)3L2]+3 ClO4-(L=Me2-phen,Ph2-phen,en,pn) 曲阜师范大学硕士学位论文3.以[VO(CZO4)(bpy)1为桥联6己体,与h(CIO4)2·6HZO反应,合成和表 征了 一种新的 VO(IV)-C4(11)异双核西 合物{[VO(CZO4)- (bPy)。ICU}(CIO。)。,其配位反应为: [VO(C。O4)(bPy)+Cll(CIO。)。+bPy y {[VO(CZO。)(bPy)21Cll}(CIO。)二 研究了异双核色合物{[VO(CZO4)(bPy)2]Cll(CIO4)2的电化学性质,结 合实验测定结果推断了其反应机理。4.运用TG—DTG 热分析技术研究了草耽胺桥联异双核配合物 Cu(oxdn)Gd。(CIO4)·6HzO (-phen,NO。-phen)和草酸根桥联异7k 核6己合物{[VO(C;O4)(bp)。ICU}(CIO。)。*热分解性 质,并提出各个6己 合物的热分解机理。
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