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本论文在课题组前期工作的基础上用B型Anderson多氧阴离子为基本建筑单元,利用过渡金属配合物,借助配位共价键来修饰和桥连Anderson多氧阴离子,进而构筑了6个新的B型Anderson多金属氧酸盐衍生物,并通过元素分析、IR、TG、XRD和单晶X-射线衍射对晶体结构进行了表征,对化合物的荧光性质、磁学性质和电子顺磁光谱进行了初步研究。构筑了6个B型Anderson多金属氧酸盐的过渡金属衍生物: （H3O+） [Cu（phen）（H2O）3]2[{Cu （phen ）（H2O）3}2{Al（OH）6Mo6O18}]（PO4）2·6H2O （1） （H3O+） [Cu（phen）（H2O）3]2[{Cu （phen ）（H2O）3}2{Cr（OH）6Mo6O18}]（PO4）2·6H2O （2） （H3O+）[Cu（C6NO2H4）（phen）（H2O）]2[Al（OH）6Mo6O18]·5H2O （3） （H3O+）[Cu（C6NO2H4）（phen）（H2O）]2[Cr（OH）6Mo6O18]·5H2O （4） [{Cu(C12N2H8)（H2O）3}2{AlMo6（OH）6O18}][{Cu2（μ-ox）（phen）2}{AlMo6（OH）6O18}]·10H2O （5） [{Cu(C12N2H8)（H2O）3}2{CrMo6（OH）6O18}][{Cu2（μ-ox）（phen）2}{CrMo6（OH）6O18}]·12H2O （6）化合物1–6都是由过渡金属配合物修饰桥连的B型Anderson多金属氧酸盐衍生物,化合物1–4是离散的超分子结构;5和6中存在1D链状结构,并最终形成三维超分子网络结构。不同的结构显示出有机配体的选择对整个结构具有重要的影响作用。化合物1和2是Anderson多金属氧酸盐的过渡金属单配体衍生物。化合物3–6均是将双配体过渡金属络合物引入到多酸中形成的有机-无机杂化物。化合物5和6中由Anderson多氧阴离子和不同过渡金属络合物构成的片断分别作为大的阴阳离子来平衡电荷,另外在化合物5和6中还含有可能将反铁磁性引入到化合物中的草酸桥连的二核铜结构片断,这两点在Anderson型多金属氧酸盐中都是比较少见的。