论文部分内容阅读
合理选择金属离子和有机配体,采用温和的方法,设计合成结构新颖,性能优异的超分子配位聚合物是无机材料化学学科的研究热点之一。在此基础上,将配合物作为模板制备多孔纳米结构也受到了广泛的关注。本论文主要研究了由3,4’,5-偶氮联苯三羧酸(H3ABTC),3,4’,5-联苯三甲酸(H3bpt)和联吡啶(bpy.bpy*)配体与金属离子(Co2+、Ni2+、Zn2+、Cd2+)构筑的具有三维超分子骨架的配位聚合物的溶剂热合成、结构分析及性质测定;系统地研究了利用钻基配合物和镍基配合物作为模板通过高温热分解过程制备金属氧化物多孔材料的方法、机理;并对四氧化三钴和氧化镍多孔材料进行了电化学测试。研究的具体结果如下所述:(1)利用混合溶剂热法合成了钴基配位聚合物(Co-MOF {[Co3(abtc)3(bpy)1.5(H20)3]·(H20)2}n),测得其单晶结构,该结构是由双分子层结构通过弱作用力形成的三重锁套超分子结构。将Co-MOF作为模板通过热分解过程合成了多孔四氧化三钴材料,并对其进行了形貌和结构表征,探讨了可能的形成机理,还研究了四氧化三钴材料作为超级电容器电极材料的储能行为。电化学测试结果表明,该电极在1Ag-1电流密度下的比容量为150Fg-1,循环3400次后其比容量仍然保持不变。(2)以3,4’,5-偶氮联苯三羧酸(H3ABTC)和联吡啶(bpy、bpy*)作混合配体与金属离子制备了三个金属有机骨架材料{[Ni1.5(abtc)(bpy)(H20)3]·(H20)3}n(1),{[Zn3(abtc)3(bpy)1.5(H20)3]·H20}n(2),{[Cd3(abtc)2(bpy*)]·(H20)2}n(3),单晶结构表明,它们结构新颖,H3ABTC的配位模式相似又存在差异,三个羧酸基团双齿螯合,单齿桥联,双齿桥联,三齿桥联配位相互组合。通过固体荧光测试,配合物2、3在285nm激发波长下最大发射波长分别在406nm,407nm处,有独特的荧光性质。将Ni-MOF作前驱体经高温煅烧合成了氧化镍材料,将其作为超级电容器电极材料,它的比容量为80Fg-1。(3)利用3,4’,5-联苯三甲酸(H3bpt)和2,2’-联吡啶(bpy*)配体与金属镉通过溶剂热反应制备配合物{[Cd(Hbpt)(bpy*)]·H20}n(4),单晶结果显示,Cd2+是七配位的,通过配位键形成了一维链状结构,又通过弱作用力堆积成三维超分子结构。荧光测试结果表明,在285nm的激发波长下,化合物4在382nm处有发射峰,表现出一定的荧光特性。