红光发射材料卟啉化合物的合成及其电致发光性能的研究

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二十一世纪是信息科学的时代,信息科学的产业化是这个时代的核心。人类社会发展到今天,每时每刻人们都在和各种信息打着交道。信息的数字化及信息高速公路的建设对信息容量的传输、平板的信息显示都提出了更高的要求,其中光电子技术的发展又在平板显示的产业化中扮演着举足轻重的角色。自1987年C.W.Tang首次报道了低电压工作的高亮度有机电致发光器件以来,有机电致发光器件因其重量轻、成本低、视角宽、响应速度快、主动发光、发光亮度和效率高、能实现全色显示等优点逐渐成为国际前沿课题和各国显示器公司竞争的市场焦点。 良好的器件性能离不开性能优异的材料。有机小分子材料的开发到了今天可以说取得了很大的成绩,绿光、蓝光、红光都出现一系列经典化合物。就其产业化程度来讲绿光材料、蓝光材料都已开发出具有代表性的材料,相比之下红光材料就显得逊色得多。器件效率低、寿命短、色纯度不高等系列问题一直在困扰着红光器件的实用化,这使得红光材料的开发显得尤为重要。当今国内外的科研机构都在开发自己的有代表性的红光材料,以解决红光材料所面临的困境。2004吉林大学博士学位论文摘要 在本论文中,我们以叶琳分子为源头,分别从(I)磷光叶琳材料、(n)荧光叶琳材料、(m)能量转移型叶琳发光材料三个研究角度阐述了我们开发研究的叶琳分子衍生物。并以部分分子为例对其进行了电致发光性能研究。 具体内容如下:I、在磷光叶琳材料体系中,根据1998年普林斯顿大学的Forrest等人提出磷光电致发光的理论,在无水无氧的条件下合成了三种相对比较简单的叶琳磷光材料,分别是Pt翎P、RuTPPCO、PtFZoTPP三种分子。采用紫外吸收、元素分析和核磁等表征手段对叶琳化合物进行了表征。过渡金属铂、钉的引入,增大了自旋和轨道的祸合,缩短了磷光寿命,并使原有的三重态增加了某些单重态的特性,增大了系间窜跃能力,导致禁阻的三重态向单重态基态跃迁变为局部允许,使得磷光得以顺利发射,进而提高器件的外量子效率。此外利用Pt1NP分子meso位取代基团蔡基的空间体积增大来减小分子间的浓度淬灭,进一步提高器件的发光效率。根据氟原子的吸电子性,在叶琳分子mes。位取代基团苯环上引入氟原子来增强分子的稳定性和体系的载流子传输性合成了PtF20TPP分子。RuTPPCO分子是在铂叶琳的基础上向其它相同磷光材料的延伸。以BePPZ、Alq3分子为主体材料,采用主客体掺杂的方法制备了器件,分别对化合物进行了电致发光性能的研究。Pt1NP分子器件结构:ITO/CuPe/NPB/PtTNP:BePPZ/LIF/AI。当Pt翎P的掺杂浓度在8%(摩尔比)时,器件呈现纯正的红光发射,EL发射峰位在656nrn处。器件的开启电压8.0v,最大电流效率1 .47。出A,最大亮度达到50 cdiinZ。:二PtFZoTPP分子器件结构:ITO/CuPe/NPB/PtFZoTPP:BePPZ/LIF/AI。当RF20TPP的掺杂浓度在8%(摩尔比)时,器件呈现纯正的红光发射,EL发射峰位在655lun处,最大亮度为80。出mZ。当电流密度为1 .om刀cmZ时,流明效率为为0.30 In公W。RuTPPCO分子器件结构:ITO/CuPe/NPB/Alq3:2004吉林大学博士学位论文摘要RuTPPCO/LIF/AI。当RuTPPCO的掺杂浓度在16%时,器件呈现纯正的红光发射,发射峰位为656nrn,最大电流效率为0.32c山A。实验结果证明PtTNP、RuTPPCO、PtF20TPP三种分子是用于制备电致发光器件红光发射的良好掺杂材料。同时证明在发射层中存在着从主体到客体的能量传递。n、在荧光叶琳材料体系中,基于叶琳锌化合物属于荧光材料、其发光对氧气不敏感、材料制备成本低廉等优点合成了三种荧光锌叶琳分子,分别为ZnTPP、Znl,NP、ZnFZoTPP分子,并对其中的ZnTPP分子进行了较为系统电致发光性质研究。叶琳锌化合物的电致发光光谱的特点是在600 nm和650 nm附近有两个强度相近的发射峰,由于60Onln发射峰的存在使器件的亮度很容易达到较高水平(>l oooc出mZ),同时由于在650lun处还有发射峰存在,器件的色纯度也很好。 在器件制备中,我们通过选用不同的主体材料BePPZ、 CBP与znTPP掺杂制备成器件,对比了几种结构器件的EL性质。器件结构分别为:(A)ITO/NPB/BePPZ:ZnTPP/LIF/AI:(B)ITO/NPB/BePPZ:ZnTPP/BCP/LIF/AI;(C)ITO/NPB/BePPZ:ZnTPP/BCP/BePPZ/LIF/AI;(D)ITO/NPB/CBP:ZnTPP/BCP/BePPZ/LIF/AI;(E)ITO/NPB/BePPZ:ZnTPP/BCP/Alq3/LIF/Al。在保证器件的色纯度的前提下,对比了几种结构器件的电致发光性质。实验结果显示发光器件在结构(A)时的各项性能指标达到最佳。说明:I、红光叶琳染料ZnTPP是一种很好的制备红光器件材料。H、作为主体材料的蓝光发射材料BePP:分子比CBP分子更适合与ZnTPP分子之间的能量传递。111、空穴阻挡层BCP分子的加入提高了载流子的注入效率,同时说明ZnTPP分子具有一定的空穴传输性能。IV、BePPZ分子用作电子传输层是很好的载流子传输材料。实验结果显示在器件结构(A)的条件下,当ZnTPP的掺杂浓度为11%、电压为6.5v时,亮度为60.48 cd/mZ、流明效率0.10 Lhaw、2004吉林大学博士学位论文摘要CIE(0.“,0.34)最大亮度为150oc山m
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