麦芽糖—三聚氰胺—甲醛树脂的合成及其性能表征

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本文以麦芽糖、三聚氰胺和甲醛为原料,硼砂为交联剂,在碱条件下,通过三元共聚反应制备出麦芽糖-三聚氰胺-甲醛树脂(Maltose-Melamine-Formaldehyde Resin,简称MMF)木材胶粘剂,研究了反应温度、pH值、甲醛与三聚氰胺的摩尔比(F/M)、麦芽糖与三聚氰胺的摩尔比(Mt/Ma)及硼砂加入量(占树脂总质量)对合成树脂理化性能以及树脂所压制胶合板理化性能的影响,借助GPC、TG、DSC及FT-IR对MMF树脂性能进行表征,通过热分析的方法对树脂的热分解过程及固化特性进行了测试分析,对MMF树脂胶粘剂压制胶合板的热压工艺进行了正交试验优化,并用麦芽糖浆替代纯麦芽糖制备麦芽糖浆-三聚氰胺-甲醛木材胶粘剂,与MMF树脂性能进行了比较。论文的主要研究内容和结论如下:(1)随着合成过程中的pH值、反应温度、F/M(mol:mol)、Mt/Ma (mol:mol)、硼砂加入量(占树脂总质量)的增加,树脂胶合强度呈现先增加、后下降的变化趋势;树脂压制的胶合板的甲醛释放量随着Mt/Ma(mol:mol)增大,呈下降趋势。在F/M(mol:mol)=3.0,Mt/Ma(mol:mol)=0.4,硼砂加入量(占树脂总质量)为0.3%,反应温度为90±1℃,反应pH值=9.0~9.5(精密pH试纸测量)时合成MMF树脂性能较优,获得树脂呈黄色透明的液体,粘度为67mPa-s(25℃),固体含量为50.77%,贮存期为20d,数均分子量(Mn)为1726g/mol,胶合强度为1.010MPa,超过“Ⅰ类胶合板”国家标准,胶合板甲醛释放量为1.562 mg/L,接近E1级环保标准。(2) FT-IR分析结果表明,MMF树脂的主要结构可能是通过亚甲基、胺基和醚键将三聚氰胺、甲醛、羟甲基三聚氰胺和麦芽糖分子连接的,随着Mt/Ma (mol:mol)增大,树脂样品中的羟基和醚键的吸收峰增大增强,树脂的耐沸水性下降。(3)TG、DSC分析结果表明:MMF树脂的固化放热量小于树脂的挥发物蒸发吸热量,固化反应呈吸热过程,树脂的热分解呈现4个不同阶段。随着Mt/Ma(mol:mol)的增大,树脂固化峰值温度升高,树脂热分解的特征分解温度变高,MMF树脂热分解后的残炭率(600℃)变高,树脂热稳定性更好;以氯化铵作为MMF树脂固化剂后,树脂的固化峰值温度往低温方向移动,树脂热分解过程简化,树脂的残炭率(600℃)变高。(4)由Kissinger方程求出MMF树脂样品的表观活化能为:32.37kJ/mol,反应级数为:0.9412,MMF树脂固化体系的动力学模型为:f(a)=da/dt=1.68×1014e-32370/RTp(1-a)0.9412。(5)正交试验结果表明:试验因子对MMF树脂木材胶粘剂胶合板胶合强度的影响顺序是:施胶量>热压温度>热压压力>热压时间,最优热压工艺参数为:双面施胶量为330g/m2、热压温度为152-C、热压压力为1.2MPa、热压时间为62s/mm。(6)在合成MMF树脂较优配方工艺及热压条件下,用麦芽糖浆替代纯麦芽糖制备麦芽糖浆-三聚氰胺-甲醛木材胶粘剂,并用其压制胶合板,获得胶粘剂的贮存期为15d,粘度为71mPa·s(25℃),胶合板强度为0.847 MPa,该胶粘剂与MMF树脂胶有相同基团不同位移及强度的FI-IR吸收峰。
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