刺激响应型荧光分子组装性质研究

来源 :复旦大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ericli2009
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刺激响应型的分子组装体能够感知外界环境的变化并作出相应的应答,因而在很多领域都有潜在的应用价值。声波及光作为分子组装的响应调节方式具有简便易得、没有其它化学试剂的污染、响应快速灵敏等优势,在近几年引起人们的广泛关注。在本论文中,我们利用两亲性化合物之间的分子组装作用,设计了一系列能够对超声波和光响应的化合物。研究了它们在超声波刺激下的自组装及光物理性质变化过程,以及光响应型分子与DNA的分子组装行为及光谱性质的变化,获得了光谱响应和门控响应的分子组装材料,并将其应用于生物分子的检测。全文包括三个部分:一、超声诱导的光谱响应型三联吡啶铂化合物的组装性质我们合成了两个含有胆甾配体以及不同位阻取代基的三联吡啶铂配合物有机金属凝胶因子。研究了超声诱导的三联吡啶铂金属配合物形成凝胶过程中的光谱和形貌变化。研究结果证明具有大位阻的三叔丁基取代基在三联吡啶铂配合物的凝胶性质调节中发挥重要作用。超声诱导的凝胶化过程及聚集态荧光增强效应是配合物在形成凝胶的过程中发生颜色变化和荧光增强的主要原因。超声能够可逆地调节自组装分子的凝胶化过程和荧光变化过程,为刺激响应型自组装材料在微流控、药物控制释放等领域的应用提供了新途径。二、光响应的二芳烯-噻唑橙衍生物作为DNA分子开关我们合成了基于二芳烯和噻唑橙的门控型光响应分子开关。在Tris-HCl缓冲溶剂中该化合物不具有光致变色性质,当与DNA作用后光致变色性质恢复,荧光显著增强。二芳烯-噻唑橙与DNA的结合方式与染料/碱基对的比例、碱基序列等因素有关。DNA的双螺旋结构为二芳烯-噻唑橙提供了疏水环境,限制了噻唑橙分子内单键的旋转,是光致变色性质恢复和荧光增强的主要原因。在DNA存在下,通过紫外和可见光的交替照射,能够实现对荧光的淬灭和恢复,获得对光和DNA双重响应的二芳烯-噻唑橙荧光分子开关。同时,该类化合物具有很低的毒性,可以对细胞核进行特异性标记,并在核区实现荧光的可逆开关,可应用于DNA相关生理过程的动力学示踪。三、光响应的二芳烯-三联吡啶铂配合物与DNA组装性质研究我们合成了含有不同结构的二芳烯光致变色配体的三联吡啶铂化合物。它们具有优良的光致变色性质,对微环境的改变响应灵敏,当与DNA相互作用后,其组装形貌、光物理性质等都会发生明显变化。在紫外光及可见光的交替照射下,二芳烯三联毗啶铂配合物分子发生光异构化反应,从而影响它与DNA的相互作用,得到光响应型的DNA分子开关,在生物工程及信息存贮等领域有潜在的应用价值。
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