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高分子智能水凝胶凭借其独特的环境响应性、良好的生物相容性以及广泛的原料来源等优势在生物医学、软机械系统和生物电子器件领域有着诱人的应用前景。通常,通过改变高分子链段组成可获得对温度、pH、电场、离子强度、化学物质等刺激做出回应的各类智能水凝胶;进一步通过微观形态的控制,可从宏观、微米或纳米尺度上实现对凝胶的有效设计。然而,目前该领域研究还存在着一些问题,比如大部分智能水凝胶均由纯亲水性原料合成,凝胶相组分单一,微观结构过于均匀,凝胶环境响应速率较慢。其中纯亲水性智能水凝胶对疏水分子具有较大的排斥作用,从而限制了智能水凝胶在疏水药物包埋等领域的应用。
马来酸十八醇聚乙二醇双亲性齐聚物(O-B-EG)是一种新型的非离子型双亲性分子,具有可聚合的双键,与常见单体容易发生共聚反应;同时,O-B-EG不仅可以作为共聚单体参与聚合反应,还可以作为表面活性剂对单体起到乳化作用。因此,在本文中,我们选择O-B-EG作为原料之一与2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)进行聚合反应,成功制备出具有良好环境响应性的宏观凝胶以及具有纳米孔道结构的微米凝胶。并采用核磁和红外等手段分析了聚合物的分子结构;采用扫描电镜表征凝胶的形态;采用差热分析法测试凝胶的温度响应性;采用紫外-可见分光光度计分析凝胶对罗丹明B的吸附及释放行为。同时,我们还探讨了水凝胶的温敏性、离子敏感性、pH敏感性和电刺激响应性能。具体内容及结果如下:
(1)利用溶液交联聚合法合成了P(O-B-EG-co-AMPS)水凝胶。采用反相悬浮聚合法合成了P(O-B-EG-co-AMPS)微米凝胶。在反相悬浮反应体系中,由于乳化剂O-B-EG直接参与聚合反应,因此反应产品无需进行表面活性剂的去除,简化了实验过程。
(2)对比P(O-B-EG-co-AMPS)干凝胶以及吸水溶胀后凝胶的形态变化,发现在亲水高分子三维网络中引入疏水链段,利用疏水链段的自组装效应,可形成有效的疏水微区,导致凝胶发生微观相分离,从而在凝胶内部构筑有效的松散结构,有助于提高智能水凝胶的响应速率。
(3)重点探讨了P(O-B-EG-co-AMPS)水凝胶的电刺激响应性能,发现其在直流电场作用下可迅速做出响应表现为凝胶条弯曲。在系列实验的基础上对凝胶的电刺激响应机理进行了分析。凝胶的电偏转方向受凝胶的溶胀行为所决定,当凝胶溶胀时,向阴极偏转;当凝胶收缩时,向阳极偏转。另外研究还发现凝胶的电偏转速率还受电场强度、外界电解质浓度以及凝胶内部电荷密度的影响。
(4)P(O-B-EG-co-AMPS)微米凝胶表面及内部分布有均匀的纳米孔道。这类多级微观结构可较大幅度提高微米凝胶的比表面积。改变O-B-EG与AMPS的投料比以及O-B-EG中PEG链段的分子量,可实现微米凝胶粒径以及纳米孔道密度的控制。
(5)研究了P(O-B-EG-co-AMPS)微米凝胶对罗丹明B的吸附作用,发现微米凝胶对罗丹明B的吸附速率及最大吸附容量受凝胶组成以及凝胶形貌的影响。外界温度、溶液pH、离子强度等因素均能够很好的对罗丹明B的释放进行控制。将在室温下平衡吸附罗丹明B的带负电的P(O-B-EG-co-AMPS)微米凝胶放置于罗丹明B溶液中,发现在电场的刺激作用下,微米凝胶可继续快速地吸附罗丹明B。