新型β-八甲基trans-四芳基卟啉及金属配合物的合成、结构分析及荧光性能的研究

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本文主要研究了新型β-八甲基trans-四芳基卟啉及金属卟啉合成及其荧光性能,并且对卟啉及其金属配合物进行了单晶的培养,并通过X-ray衍射进行了晶体结构的分析。主要合成了两种类型的卟啉化合物包括(Ⅰ)β-八甲基四苯基类卟啉化合物(10-24)和(Ⅱ)β-八甲基二苯基二烷基类卟啉化合物(25-30),及金属锌配合物(31-43)和金属铜配合物(44-48)。对所合成的化合物进行了UV-vis、IR、1H NMR及元素分析的结构表征。荧光性能研究发现,金属铜类卟啉配合物没有荧光显示,主要是因为Cu金属外层电子结构的d轨道呈单电子状态,金属与卟啉核配合后仍呈单电子构型,卟啉环共扼体系被破坏,从而不产生荧光;而金属锌卟啉配合物与相应的卟啉配体相比较,其荧光强度减小,甚至消失,而且荧光发射波长都有一定程度的蓝移。晶体结构研究发现,此类卟啉化合物及其金属配合物由于β-甲基的引入使得空间位阻很大,导致卟啉平面发生扭曲,均为非平面的结构;而且对于卟啉配体18的晶体结构发现,其发生了质子化,这也证明了卟啉配体的环内H质子在1H NMR中高场没有共振峰。另外,金属锌卟啉配合物对光、热、氧稳定的特性,而且易于结晶,利于制成膜,用于发光器件的研究,有望成为较为理想的红光材料。
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