功能化金银纳米颗粒应用于生物环境中重金属离子的检测

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近年来,贵金属纳米材料(特别是金和银纳米)因其独特的光学、磁学、催化等性质被广泛应用于生物、材料以及医学中。本文通过将有机小分子功能化于纳米材料表面,不仅提高纳米材料的水溶性,同时还使它表面功能化,提高它在分析识别中的选择性。本文设计了四种不同功能化的金银纳米材料用于重金属离子的特异性识别,分别建立了三价铬离子、汞离子、镉离子和镍离子的定量分析方法。本文主要从以下几个方面进行介绍:(1)利用4-氨基马尿酸(PAH)修饰的金纳米对三价铬离子进行了比色检测。实验发现,由于修饰于金纳米表面的PAH的功能团能与Cr3+发生金属配位作用,三价铬离子能够诱导金纳米粒子的聚集,引起其光谱变化并伴随着溶液颜色变化,使金纳米由酒红色变为紫色甚至蓝色,实现了可视化检测。Cr3+浓度在5.0-120μM范围内与PAH-Au NPs体系吸光度比值(A635nm/A520nm)呈现较好的线性关系。本方法的检测限为1.17μM。此外,本方法成功的运用到了湖水样品及实际奶粉中三价铬离子的检测。(2)基于Hg2+抑制2-巯基苯丙噻唑(MBT)诱导金纳米聚集而建立的可视化Hg2+的检测。2-巯基苯丙噻唑(MBT)作为聚集剂能够使金纳米发生聚集,同时颜色由酒红色变为蓝色。利用Hg2+抑制金纳米的聚集,从而设计了一种简便、快速、灵敏检测Hg2+的方法。AuNPs的聚集程度随着Hg2+浓度的增加而逐渐降低,AuNPs溶液颜色也由蓝色变为红色。Hg2+浓度的裸眼检测限为0.1μM,利用紫外光谱进行定量分析,Hg2+在0.05-1.0μM范围内的理论检测限(LOD)为6.0 nM。(3)以1-氨基2-萘酚4-磺酸(ANS)为修饰功能团,将水相合成稳定均一的ANS修饰的银纳米粒子应用于Cd2+的快速灵敏检测。实验中以ANS作为识别基团与Cd2+通过金属配位作用使得银纳米发生聚集,通过溶液颜色变化以及紫外吸收光谱变化分别实现了对Cd2+的定性和定量分析,Cd2+浓度在1.0-10μM范围内与ANS-AgNPs探针吸光度比值呈现良好的线性关系,检测限为87 nM。本方法简单有效且被用于奶粉、湖水以及血清中Cd2+的检测。(4)利用单磷酸腺苷(AMP)与十二烷基磺酸钠(SDS)共同修饰银纳米粒子对镍离子进行比色检测。双配体修饰的银纳米的选择性明显高于单个配体功能化的银纳米。本实验利用镍离子诱导AMP-SDS-AgNPs颗粒的聚集,从而达到定量检测Ni2+的目的。Ni2+在4.0-60μM范围内的理论检测限为0.6μM。本方法还应用于环境样品(自来水、湖水)中Ni2+的检测。
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