姜黄素与金属离子和丝素蛋白的相互作用

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本论文以Zn(II), Cu(II)两种金属离子为例,合成了它们与姜黄素的络合物,并进行了一系列表征。同时研究了丝素蛋白-金属离子-姜黄素三组分体系的相互作用情况。通过对姜黄素以及络合物的结构和性质的深入讨论,以及姜黄素与金属离子和丝素蛋白相互作用的研究,旨在详细探讨姜黄素与不同的金属离子和丝素蛋白之间的作用机理,并试图对姜黄素在老年痴呆症中的预防与治疗作用做出合理的解释。1.对姜黄素使用元素分析,红外光谱,紫外-可见光谱,质谱,1HNMR,13CNMR以及DFT计算等分析手段,明确了姜黄素的最稳定构型是烯醇式并Trans结构,以及它的平面共轭性质,为后续工作做好铺垫。2.合成了Zn(II)和姜黄素的络合物,使用元素分析,红外光谱,紫外-可见光谱,ESI质谱,’HNMR,固态13CCP/MASNMR以及DFT计算等手段进行分析。结果表明:姜黄素与Zn(Ⅱ)离子的络合位点在其烯醇H; Zn(II)离子与姜黄素的络合比为1:1,另外两个配体分别是-OH和H2O; Zn(II)离子与周围四个配位O原子采取近似正四面体方式络合;络合物相比于姜黄素,平面共轭程度及清除自由基的能力下降。3.合成了Cu(II)和姜黄素的络合物,使用元素分析,红外光谱,紫外-可见光谱,MALDI-TOF质谱,’HNMR,固态13CCP/MASNMR,以及DFT计算等手段进行分析,并与Zn(II)离子与姜黄素的络合物进行比较。同时由于Cu(II)离子存在顺磁性,对其络合物进行了EPR检测及结果拟合。结果表明:姜黄素与Zn(II)离子的络合位点在其烯醇H; Cu(II)离子与姜黄素的络合比为1:1,另外两个配体分别是-OH和H2O; Cu(II)离子与周围四个配位O原子采取近似平面四方方式络合;络合物相比于姜黄素,平面共轭程度及清除自由基的能力显著增强。4.以丝素蛋白为模型,使用圆二色谱分析方法,研究姜黄素对丝素蛋白构象从无轨卷曲到β-折叠转变的诱导情况。结果表明:低浓度姜黄素对丝素蛋白构象转变有诱导作用,但该诱导作用在姜黄素的含量很高时受到抑制。5.使用圆二色谱方法,分别研究姜黄素存在和不存在的情况下,Cu(II)离子对丝素蛋白构象从无轨卷曲到β-折叠转变的影响。结果表明:不存在姜黄素时,低浓度Cu(II)离子对丝素蛋白构象转变有诱导作用,但该诱导作用在Cu(II)离子含量很高时受到抑制;姜黄素不仅可以通过络合Cu(II)离子来抑制丝素蛋白构象转变,并且Cu(II)-curcumin络合物同样具有抑制丝素蛋白构象转变的作用。因此,姜黄素显示出对老年痴呆症的预防和治疗作用。6.使用圆二色谱方法,分别研究姜黄素存在和不存在的情况下,Zn(II)离子对丝素蛋白构象从无轨卷曲到β-折叠转变的影响。结果表明:不存在姜黄素时,结果与Cu(II)离子类似;姜黄素可以络合Zn(II)离子来抑制丝素蛋白构象转变,而Zn(II)-curcumin络合物不具备抑制丝素蛋白构象转变的作用。因此,姜黄素通过络合Zn(II)离子实现对老年痴呆症的预防和治疗作用。
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