新型卟啉—蒽醌化合物的合成及其荧光性能研究

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卟啉类化合物是一类有着生物活性的重要光敏物质,对DNA有一定的识别能力,能在肿瘤细胞中选择性滞留,对癌细胞有着特殊的亲和作用。卟啉类化合物作为核酸定位断裂剂是目前新兴的一个研究领域,它们在光照下对肿瘤细胞有着显著的抑制作用,卟啉类化合物在核酸断裂领域的应用,是抗癌抗病毒领域研究在分子生物学领域的一个扩展。 蒽醌类化合物也是一类有着广泛用途的光敏物质,可以在光激发下氧化许多的有机物,切断肿瘤细胞的DNA。蒽醌衍生物蒽醌-2-磺酸(AQS)历来被用作高效光敏剂的模型化合物,其光化学性质早已为人们所注意。目前人们已经合成了多种蒽醌型的核酸断裂剂,由于其断裂作用主要在光激发下完成,故该类化合物称为光核酸酶。 理想的光敏物质应具备以下性质:1)较高的化学纯度和确定的化学结构;2)暗毒性很小;3)在650nm以上有强烈吸收;4)能选择性的滞留于肿瘤组织;5)能从正常组织中迅速清除;6)对光热稳定;7)较高的光化学反应量子产率;8)在生理Ph值水溶液中可溶解。 为达到在光引发下对DNA的定位断裂,在卟啉上组装适当的识别剂,利用卟啉类化合物与癌细胞的定位亲和能力,合成出具有高度专一性、高效选择性的DNA定位断裂剂,这不仅是对金属卟啉研究领域的扩展,同时对癌症的基因治疗、大片段基因的分子识别、基因免疫印迹分析等都具有重要的意义。现有的光敏剂型抗癌药物存在着吸收光波长范围较窄、选择性差的缺点,仅能应用于人体浅表组织的癌肿治疗,而对于人体深部组织的肿瘤治疗尚欠疗法,因此设计合成出对特定光选择性激发,在固定位点断裂DNA的试剂,成为人们抗癌药物研究领域的一个研究重点。由于卟啉、蒽醌类化合物现今已被广泛用于核酸定位断裂新型llF琳·葱醒化合物的合成及其荧光性能研究8lJ研究,且它们各自对DNA均具有一定的定位能力和识别能力,我们将它们几者的功能结合起来,合成新型的核酸定位断裂剂和抗癌试剂,并对生U荧光效应进行一定的研究。 本论文设计合成了几种新的叶琳一葱醒化合物,确证了它们的结构,{i)}究了它们的荧光性质,具体内容如下: l)合成了一汗中新的叶琳一葱醒一2一磺酸酷(c),两种叶琳一丙钱盐(g),两种”卜琳一葱醒一2一磺酞丙钱盐(i),一种葱酮一2一磺酞一(3一澳)丙胺(h),并得到三种新的叶琳一葱醒一2一磺酸酷的锌配合物(d)和一种叶琳一葱酮一2-磺酞丙钱盐的锌配合物(2j)。 2)用荧光分析的方法对合成的能在氯仿和DMF中溶解的八种叶琳、葱}(昆化合物(le,Ze,3e,ld,Zd,3d,21,2j)进行荧光性质研究,通过对合成的八种叶琳一葱醒化合物的荧光数据与相应的反应物的l:1(物质的量比)加合体系的荧光数据进行对照,证明了在叶琳一葱醒化合物分子内的确发‘!.’.的是分一子内的电子转移。而且采用了三种含毗睫基的轴向配体,对它们的轴向配位性能进行了一定的研究,粗略计算了电子基态能量以及荧光量子产率、荧光碎灭百分率,得出了一些有意义的结论。
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