内酰胺基团是很多天然生物活性分子的重要结构单元。应用电喷雾电离-高能量碰撞诱导解离质谱技术研究N-芳基内酰胺类化合物的气相质谱反应对该类化合物的结构鉴定、构效关系以及代谢研究具有重要意义。本论文结合电喷雾串联质谱技术、氘代实验和量子化学理论计算方法研究了两类N-芳基内酰胺化合物的质谱断裂反应机理。主要内容包括以下两个部分:　　1.质子化的二环己内酰胺类化合物的质谱断裂反应机理研究　　质子化的二环己内酰胺类化合物高能量碰撞诱导解离，中性丢失肉桂醛衍生物产生碎片离子a，中性丢失2-羰基-N-苯基丁酰胺衍生物则生成碎片离子b。取代基效应研究表明，供电子基团倾向于丢失一分子2-羰基-N-苯基丁酰胺衍生物，而吸电子基团倾向于丢失一分子肉桂醛衍生物。密度泛函理论计算表明:内酰胺的氧原子是该类化合物热力学最稳定的质子化位点，当外加质子通过质子迁移反应转移到解离位点上，电荷诱导化学键异裂解离。解离反应速率受热力学控制。另一方面，质谱动力学研究证实了裂解反应是由质子绑定的2-羰基-N-苯基丁酰胺/肉桂醛二聚体中间体介导的。　　2.质子化的4-取代异喹啉酮类化合物质谱断裂反应机理研究　　在质子化的4-取代异喹啉酮类化合物的碰撞诱导解离实验中，观察到两条竞争的断裂途径，一条是通过中性丢失苯衍生物产生碎片离子a，另外一条是中性丢失2-苯氨基-1H-茚酮衍生物生成碎片离子b。密度泛函理论计算表明:内酰胺氧原子是该类化合物热力学最稳定的质子化位点，当外加质子通过质子迁移反应转移到解离位点上，电荷诱导化学键异裂解离;竞争解离反应速率受热力学控制。a离子和b离子的丰度比的自然对数与哈密特取代基常数(σ)呈线性相关，供电子基团倾向于丢失一分子苯衍生物，而吸电子基团倾向于丢失一分子2-苯氨基-1H-茚酮衍生物。