利用α,β-不饱和酮类化合物合成环状化合物的研究

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本论文主要包括两部分:一是烯炔酮化合物在碘的促进下生成双官能团化的呋喃衍生物的研究;二是碱促进的由炔酮类化合物和β-环状二酮或β-环状二酮酯类化合物合成中环化合物及中环并环化合物的研究。在第一部分工作中,α-炔基胺烯酮类化合物在碘的促进下可以发生分子内亲核加成得到双官能团化呋喃类衍生物。该反应通过碘进攻三键形成碘鎓离子,然后羰基氧进攻碘活化的三键,通过分子内环化得到亚胺离子中间体,最后水解生成一系列的碘代呋喃醛类衍生物。通过此方法合成了 14种碘代呋喃醛类化合物,收率可以达到45-90%。第二部分工作,发展了一种以β-环状二酮或β-环状二酮酯类化合物和炔酮为原料,碱促进的扩环反应的新方法。β-环状二酮或β-环状二酮酯类化合物和炔酮在碱性条件下发生炔烃对β-环状二酮或β-环状二酮酯类化合物的碳-碳键插入反应,得到中环类化合物。通过此方法我们以40-78%的收率合成了 12种中环类化合物。该类化合物的结构通过X-单晶衍射证实;当以β-环状二酮或β-环状二酮酯类化合物和邻卤代炔酮为原料时,在80 ℃C下可以进一步发生分子内芳香亲核取代得到中环并环产物,该方法以48-86%的收率得到15种中环并环化合物。该类化合物的结构通过X-单晶衍射证实。本论文所涉及新化合物的结构均经过1HNMR、13C NMR及HRMS表征。
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