杯[4]芳烃锂离子印迹聚合物的制备及其吸附性能研究

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锂及其化合物广泛应用于各个领域包括陶瓷、玻璃、冶金、铝生产、医药等。近年来,随着电子设备以及电动汽车的飞速发展,锂离子电池的广泛应用极大地增加了对锂的需求,导致锂的供需变得不协调。因此,锂的开发和提取成为一个热门的研究方向。而吸附法作为一种经济、环保、高效的分离方法,而被认为是从高镁锂比盐湖卤水中提取锂离子的潜在方法之一。但常规吸附剂对锂离子选择性较差,印迹技术作为吸附方法的一种,能够特异性识别目标离子,可以显著提高选择性。因此,本文采用本体聚合和表面印迹法制备了两种锂离子印迹吸附材料。首先,以锂离子为模板,丙烯酸(AA)为单体,杯[4]芳烃(C4)为配体,二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)为交联剂,在甲醇及N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,通过本体聚合法制备了锂离子印迹聚合物(Li(Ⅰ)-IIPs-1)。由于C4的空穴大小与锂离子相近实现,故可实现C4与Li(Ⅰ)离子的配位络合。同时,由于C4可以与AA之间形成分子间氢键,再通过聚合反应进行交联,C4的存在使得特异性识别的吸附过程得以实现。随后考察了印迹聚合物的制备条件和吸附条件对吸附性能的影响。结果表明,Li(Ⅰ)-IIPs-1在pH为10的条件下,25 min内可以达到吸附平衡,最大吸附量约为29 mg.g-1,吸附过程符合Freundlich模型和拟二级动力学模型。并且在存在Rb(Ⅰ),Na(Ⅰ),K(Ⅰ)等竞争离子情况下,对Li(Ⅰ)离子展现了良好的选择性,对Li(Ⅰ)/Rb(Ⅰ),Li(Ⅰ)/Na(Ⅰ),Li(Ⅰ)/K(Ⅰ)二元混合液中的选择性系数分别为1.427,2.476和1.582。聚合物在经过10次吸附-解吸过程后,吸附量仅降低了 12.14%,表明其重复利用性能较好。为了进一步提高聚合物对锂离子的选择性,本文又采用表面印迹法,以SBA-15为载体,Li(Ⅰ),C4,APTES,TEOS分别为模板离子、选择性配体、功能单体、交联剂制备了锂离子表面印迹聚合物(Li(Ⅰ)-IIPs-2)。首先,采用盐酸,对SBA-15进行改性,使其表面富含羟基以便有利于负载。随后考察了印迹聚合物的制备条件和吸附条件对吸附性能的影响。结果表明,Li(Ⅰ)-IIPs-2在pH为5.5时,20min内可以快速达到吸附平衡,最大的吸附量约为15 mg.g-1,吸附过程符合Langmuir模型和拟二级动力学模型。Li(Ⅰ)-IIPs-2在Rb(Ⅰ)、Na(Ⅰ)、K(Ⅰ)、Mg(Ⅱ)等竞争离子存在时,对锂离子具有较好的选择性吸附能力,其在二元体系中的选择性系数分别为2.385,3.604,2.547,1.283。本文分别用两种方式制备了不同的聚合物,得到了对锂离子吸附性能较好的吸附材料。
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