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本文通过对水性聚氨酯脲(PUU)大分子链硬段结构的设计,分别制备了具有规整硬段结构的聚酯型和聚醚型水性PUU,系统研究了这些PUU水分散液以及成膜后的性能。分别以聚氧化丙烯三醇、季戊四醇为交联剂,制备了两类交联型PUU水分散液,考察了它们的物理性能,以及成膜后的表面性能和热性能。进一步通过以3nm硅溶胶改性纳米CaCO3原位分散水性PUU的方法,制备了PUU/改性纳米CaCO3杂化水分散液,并对所制备的杂化PUU水分散液的物理性能和成膜后的表面性能、耐水性能、热性能以及力学性能进行了较详细的研究。
1.具有预期结构的硬段水性聚氨酯模型化合物的合成与表征
通过对水性聚氨酯大分子链硬段结构的设计,用二苯基甲烷二异氰酸酯、二羟甲基丙酸、1,4-丁二醇采用分步法合成了具有规整结构的硬段模型化合物,通过13C-NMR对其序列结构进行了表征,并结合广角X射线衍射(WAXD)分析、FTIR光谱和DSC考察了这些模型化合物的结构和热性质。结果表明,这些模型化合物的结构符合本文预期的分子设计。
2.具有规整硬段结构的聚酯型水性聚氨酯脲的制备与性能研究
通过分子设计,以分步法合成了具有规整结构的硬段,以聚酯多元醇(P756)为软段,反应活性较低的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)作为预聚体的端基,制备了一系列具有规整硬段结构以及良好分散性的聚酯型阴离子PUU水分散液。分析表征了水性PUU的结晶、氢键以及热行为,同时考察了PUU水分散液的各项性能以及成膜后的耐水性和力学性能。结果表明,具有规整硬段结构的PUU水分散液,随着硬段含量的增加,粒径减小,表面张力降低,粘度增大,成膜后的耐水性、硬度和拉伸强度显著提高。
3.具有规整硬段结构的聚醚型水性聚氨酯脲的制备与性能研究
在聚酯型水性PUU研究的基础上,将具有规整结构的硬段与聚醚多元醇反应,制备了一系列具有规整硬段结构的阴离子聚醚型PUU水分散液,研究了该水性PUU的微观结构,考察了这类PUU水分散液的物理性能,以及成膜后的表面性能、耐水性和力学性能,并与具有相同硬段结构与含量的聚酯型水性PUU进行了比较。结果表明,由于聚醚软段的分子链较为柔顺,且极性较小,因此聚醚型PUU水分散液的粒径、粘度和表面张力均小于聚酯型PUU水分散液。同时由于聚醚型PUU软硬段间更容易发生微相分离,因此与聚酯型相比,聚醚型PUU水分散液成膜后具有更好的耐水性和更强的表面疏水性,且膜的硬度、拉伸强度及模量的增加幅度均高于聚酯型水性PUU膜。
4.含交联结构的水性聚氨酯脲的制备与性能研究
分别以聚氧化丙烯三醇、季戊四醇为交联剂,制备了一系列具有不同交联结构的PUU水分散液。研究了交联剂与聚酯多元醇(P756)的摩尔比对PUU水分散液的粒径、粘度及成膜后的表面性能、耐水性及力学性能的影响。结果表明,与未交联的PUU水分散液相比,交联型PUU的粒径稍有增大,但其水分散液成膜后的吸水率有较大幅度的下降,水在膜表面接触角增加,表现出很好的疏水性能。
5.聚氨酯脲/改性纳米CaCO3杂化水分散液的制备及其性能的研究
以3m硅溶胶包覆的纳米CaCO3水分散液进行原位分散形成水性PUU的方法,成功制备了分散性良好的PUU/改性纳米CaCO3杂化水分散液,并对该杂化PUU水分散液的物理性能、成膜后的表面性能、耐水性能、热性能以及力学性能进行了较详细的研究。结果表明,SiO2以非物理键合的形式结合于CaCO3粒子表面,硅溶胶包覆后的纳米CaCO3水分散液具有良好的分散性和稳定性以及优异的贮存稳定性。与PUU水分散液相比,杂化PUU水分散液的粒径增大,粒径分布变宽,粘度增大;杂化PUU水分散液成膜后的致密性增加,使杂化膜具有良好的疏水性能和更高的力学性能。