(+)-Agelastatin A和B、Longifolene、(+)-Minfiensine的全合成和Daphniyunnine C的全合成研究

来源 :南开大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:qaz_wsx_123
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
生物碱和萜类化合物是天然产物中非常重要的两大类化合物,在自然界中广泛存在,有着复杂多变、令人着迷的化学结构,同时表现出很多不同的性质和功能,吸引了众多化学家、生物学家和药学家的注意力。众所周知,天然产物在自然界中的含量往往是非常低的,大规模的进行生物分离提取不仅效率低,而且对自然界和生态系统会造成很大的、甚至是毁灭性的影响。因此,包括半合成和全合成在内的天然产物化学合成对天然产物功能的研究及应用是非常必要的。本论文针对几种不同天然产物的化学合成进行了研究,包括四个部分:吡咯-咪唑生物碱agelastatin A和B的全合成、倍半萜longifolene的全合成和马钱子生物碱(+)-minfiensine的全合成、以及虎皮楠生物碱daphniyunnine C的全合成研究。  第一章,吡咯-咪唑生物碱agelastatin A和B的全合成。基于分子结构特点,我们设计了一条全新的合成策略,通过一步阳离子调节的串联环化反应构建了分子中合成难度很高的四取代环戊烷核心结构。这个合成策略使我们从商品化的氨基酸衍生物L-天冬氨酸二乙酯盐酸盐出发,分别经过8步和9步反应完成了对(+)-Agelastatin A和B的全合成。  第二章,倍半萜longifolene的全合成。我们从简单原料4-硝基丁醛和3-甲基-2-环己烯酮为起始原料,经过10步反应,以Micheal-aldol-Henry串联反应、Tiffeneau-Demjanov重排和分子内自由基环化反应为关键步骤,完成了对longifolene的全新全合成。  第三章,马钱子生物碱(+)-minfiensine的全合成。我们把本课题组发展的改进Fischer吲哚合成方法学应用到(+)-minfiensine的全合成中。从D-(-)-奎尼酸衍生来的已知化合物(S)-4-TBSO-环己-2-烯酮为起始原料,经过18步转化,完成了(+)-minfiensine的全合成。  第四章,虎皮楠生物碱daphniyunnine C的全合成研究。我们从商品化的手性单萜左旋香芹酮出发,经过7步转化,以钯催化的羰基α-位烯基化反应作为关键步骤,非常巧妙地制备了包含一个全碳手性中心在内的含五个手性中心的[6-6-5]三环核心骨架,为天然产物全合成的实现打下了坚实的基础。
其他文献
近十十年来,众多的催化新技术运用到能源、环保等与整个人类可持续发展领域上,这其中又有相当一部分是属于多相催化反应.然后,与实验上已取得的显著进展形成对比的是,对实验
该论文对辅酶维生素B模型化合物邻香兰素-氨基酸型席夫碱配体及其配合物作了较为系统、全面的研究.主要内容涉及D,L-丝氨酸,D,L-苏氨酸,L-半胱氨酸,D,L-甲硫氨酸(蛋氨酸),L-
中药是我国传统防治疾病的武器,蕴含着无比强大的生命力,天然药物的成分分离,纯制、作用机理的研究已开展多年,药物化学已成为化学、生物学科的学者关注的热点。皂甙类化合物是一类很重要的生物活性物质,具有显著的抗菌活性,其甾体皂甙元是合成甾体避孕药和激素类药物的主要原料,随着分离技术和结构研究手段的不断提高,皂甙化学正迅速发展,近年来,随着对皂甙的抗癌,抑菌等活性的不断发现,人们对皂甙化学的研究也日益加快
大气中存在的重要硫化物有HS,SO亚硫酸盐,硫酸盐,硫醇及有机硫化物气溶液等.该文在G3(MP2)理论水平上,着重对含硫有机化合物分子和自由基与含氧化合的的反应机理及动力学进行了
该文采用阴离子活性聚合方法,以氢氧化锂为引发剂,N,N-二甲基甲酰胺为促进剂,分段投料合成了多种含甲基、乙烯基及苯基的共聚有机硅氧烷.合成中,确定八苯基环四硅氧烷投料量
该文通过二烃基氧化锡与取代二茂铁羧酸缩合,合成二烃基锡二茂铁羧酸酯化合物25个,其中19个化合物未见报道.Ⅰ-Ⅴ类化合物的合成见方程式1,Ⅵ类化合物见方程式2.通过对化合物
该文探讨了压电生物传感阵列的电极表面分子杂交反应和免疫反应的反应机制,建立了杂交和免疫反应的压电传感响应模型.并编制了相应的数据处理程序.文章最后是压电生物传感阵
该文在系统阅读和分析功能化杯芳烃及其识别应用方面文献的基础上,根据此类新型超分子在分析化学应用的具体情况,提出了杯芳烃功能化修饰及应用于识别分析的工作思路和努力方
本论文共分四章:第一章:介绍了基于主客体作用的离子识别的原理、研究意义并对离子识别的最新研究进展进行了阐述。根据识别机理的不同,将其分为5大类:(1)脱质子型离子传感器;(2)氢键作用型离子传感器;(3)特殊反应型离子传感器;(4)配位作用型离子传感器;(5)基于其它作用机理的离子传感器。第二章:设计合成了一种高选择性、高灵敏度、能够瞬时检测纯水中的CN-的受体分子L1。该受体分子以酰腙部分作为识
该论文中我们运用LB技术将三明治型双萘菁稀土的配合物M[2,3-Nc(SCH)](M=Gd,Er)组装成有序超分子体系,然后采用了压力-面积曲线,紫外-可见吸收,偏振紫外吸收,低角X射线衍射,