近年来,锂离子电池因其比能量高、循环寿命长等优点已被广泛应用于便携式电子设备、电动汽车、混合动力汽车等方面。随着市场应用的进一步扩大,锂离子电池安全性成为人们广泛关注的焦点。隔膜不直接参与锂离子电池电化学反应,但是却大大影响着其倍率、安全性能。目前商用聚烯烃类隔膜存在孔隙率低、电解质亲和力差等问题,不再满足下一代大倍率、高安全性锂离子电池要求。因此,研发出具有优异电化学、安全性能的锂离子电池隔膜尤为重要。本文以PVDF-HFP纤维膜为基体,设计并制备了不同类型具有热关闭性能的三明治结构复合膜,改善了锂离子电池倍率、安全性能。首先,为了提高复合膜的层间界面粘合力,选用全氟类聚合物材料PVDF、PVDF-HFP,通过静电纺丝制备了PVDF/PVDF-HFP/PVDF复合纤维膜,探究了复合膜中不同PVDF、PVDF-HFP重量比对复合膜物理以及电化学性能的影响。结果表明PVDF-HFP质量分数为36.0%的复合纤维膜（P/H2/P）具有优异的电解质吸收能力（366.7%）以及离子电导率（2.5 m S/cm）。由于选用同类聚合物作为复合膜材料可以大大提高复合膜层间界面区域中纤维间的内聚界面粘附力,因此,复合膜具有优异力学性能,同时可以降低界面阻抗（119.3Ω）,减小锂离子传输阻力。此外,组装有P/H2/P的Li/Li Fe PO4电池表现出优异的循环、倍率性能,4C时放电容量达到了120.6 m Ah/g,1C循环100次后放电容量几乎没有下降。更重要的是,组装有140℃处理后P/H2/P（SD-P/H2/P）膜的电池,放电容量几乎为零,说明P/H2/P复合膜可在高温时实现热关闭功能。采用静电纺丝结合涂覆法制备了不同无机颗粒（Si O2或Al2O3）涂覆的PVDF-HFP基复合膜,比较了不同无机颗粒涂覆层对复合膜性能的影响。复合膜较高的电解质吸收率（248.0%）得益于无机颗粒涂覆层与电解质良好的亲和力,此外,致密的无机颗粒涂覆层可减少液体电解质泄漏,使复合膜获得较高的电解质保留率（87.8%）。因此,复合膜获得了出色的离子电导率,较低的界面阻抗（98.9Ω）,电化学稳定窗口高达5.1 V。组装有S/H/S的Li/Li Fe PO4电池,4C时放电容量达到了120 m Ah/g,且100次循环（1C）后放电容量几乎没有下降。此外,组装有经过140℃处理的S/H/S复合膜（SD-S/H/S）的电池,同样实现了热关闭功能。