新型光敏预聚物的合成及其在涂料中的应用

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紫外光固化技术具有适用性广、节能、高效、经济和环保的特点。本文探讨了合成工艺对多官能PUA光固化树脂的影响,并制备了多官能度聚氨酯丙烯酸光固化树脂和超支化聚氨酯丙烯酸光固化树脂树脂,考察了它们的光固化性能。本文第一部分采用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚醚三元醇(PE-3OH)、三羟基丙烷二丙烯酸酯(TMPDA)为原料制备了六官能聚氨酯丙烯酸酯树脂(SPUA)。考察了预封端法和后封端法两种合成工艺对预聚物分子量、分子量分布、粘度、固化膜玻璃化温度及涂膜性能等的影响。实验结果表明采用预封端法制得的SPUA2具有相对较低的分子量及分子量分布,较低的黏度,较高的光固化活性,较高的固化膜硬度,综合性能优于后封端法制得的SPUA1。同时考察了投料比、反应温度、催化剂用量、阻聚剂用量等因素对预封端工艺合成SPUA2的影响。实验获得合成SPUA2的较佳反应条件为:投料比为n(IPDI):n(TMPDA):n( PE-3OH )=3:3.15:1,阻聚剂选用对羟基苯甲醚,用量为1.1%(质量分数),第一步反应催化剂用量为0.15%(质量分数),反应温度为45℃,反应时间6h,第二步反应催化剂用量为0.25%(质量分数),反应温度65-70℃,反应时间6h,本文第二部分合成了多种多官能聚氨酯丙烯酸酯,考察了三元醇种类、PE-3OH分子量对树脂粘度,固化成膜性能及力学性能的影响,探讨了光引发剂用量、稀释剂用量对树脂固化性能的影响,同时得到较佳的树脂成膜配方,并对自制六官能SPUA与市售PUA的性能进行了比较。结果表明所选的三元醇种类中,由PE-3OH 900制备的聚醚型六官能度树脂粘度最小,且树脂的成膜、力学综合性能优异;PE-3OH分子量越大,所制备的树脂粘度越小,涂膜固化时间越长、硬度越低,柔韧性越好,固化膜拉伸强度越小,断裂伸长率越大;光引发剂含量增大,涂膜固化速度越快;在一定范围内稀释剂含量越高,涂膜固化速度越快,硬度越大,柔韧性下降;所选两种基材中,铁片上测得的硬度较高,PVC上测得的附着力和柔韧性较好;所设计的较佳配方固化时间更快,涂膜硬度增大,柔韧性略下降;自制聚醚型六官能聚氨酯丙烯酸酯较商品树脂固化膜的固化速度慢,硬度相对较低,但柔韧性及附着力更好。本文第三部分以季戊四醇为“中心核”,通过两条路线合成含有8个羟基的支化聚酯HBPE-OH,路线1:通过季戊四醇与偏苯三酸酐反应生成含有8个羧基的化合物HBPE-COOH1,后滴加环氧丙烷与它反应生成支化聚酯HBPE-OH1;路线2:季戊四醇与四氢苯酐反应生成含有4个羧基的化合物HBPE-COOH2,后滴加缩水甘油与它反应生成支化聚酯HBPE-OH2.然后,由三羟甲基丙烷二丙烯酸酯(TMPDA)与异佛尔酮-二异氰酸酯(IPDI)反应,合成预聚体IPDI-TMPDA.使两种支化聚酯分别与预聚体IPDI-TMPDA反应,从而合成丙烯酰氧基封端的具有不同结构的支化聚氨酯丙烯酸树脂HUA1和HUA2。对支化聚氨酯丙烯酸树脂HUA1、HUA2的结构进行FT-IR红外表征;利用DSC测定了其玻璃化温度;探讨了不同温度及不同稀释剂含量对树脂粘度的影响,结果表明随着温度的升高及HDDA含量的增加,树脂粘度逐渐变小,且相同条件下,HUA1树脂的粘度大于HUA2。并初步研究了HUA1和HUA2光固化的性能,结果表明在铁质基材上,涂层具有很快的紫外光固化速率和很大的硬度.
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