合成气制乙醇铑基催化剂的研究

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合成气制乙醇既可以满足中国对燃料乙醇巨大的潜在消费需求,又可充分利用国家丰富的煤炭资源。铑基催化剂是合成气制乙醇最具潜力的催化剂之一。本文考察了铑基催化剂上单助剂、双助剂以及不同类型载体对催化剂性能的影响,通过添加合适的助剂含量以及选择合适的载体来改善催化剂性能。采用等体积共浸渍法制备了不同Fe含量的铑基催化剂,通过N2低温吸附、XRD、H2-TPR和CO-TPD对催化剂进行表征。H2-TPR结果表明Fe的加入能够抑制Rh的还原。CO-TPD结果表明Fe促进了 CO插入吸附物种的生成,抑制了 CO解离吸附物种的生成。性能评价结果表明Fe的添加可以提高催化剂的活性、抑制甲烷以及C2+烃类的生成,乙醇的选择性在Fe负载量为4%时达到最大。采用等体积共浸渍法制备γ-Al2O3、TiO2、Ce0.8Zr0.2O2、Silicalite-1和Fe-MFI五种不同载体的铑基催化剂。通过N2低温吸附、XRD、CO-TPD、NH3-TPD和Uv-vis对催化剂进行表征,并对其进行性能评价。结果表明载体的孔道和酸性影响乙醇的生成。相比以分子筛作为载体的催化剂,金属氧化物载体催化剂具有介孔孔道和适中的酸性,其乙醇选择性更高。采用等体积共浸渍法制备了不同Li含量的Rh-Fe/γ-Al2O3催化剂。通过N2低温吸附、XRD、H2-TPR、XPS、CO-TPD和DRIFTS表征方法考察了 Li的加入对催化剂的影响。H2-TPR和XPS结果表明Li的加入抑制了 Rh的还原,提高Rh+的含量,使得还原后的催化剂表面Rh+/Rh0比例显著增加。CO-TPD和DRIFTS结果表明Li的加入促进并稳定了 Rh+吸附位上CO孪式吸附物种的生成,增强了 CO插入能力,同时抑制了 Rh0吸附位上CO解离吸附物种的生成,削弱了 CO解离能力。性能评价结果显示,在260℃、2MPa、3600mL·g-1·h-1的反应条件下,乙醇的选择性在Li负载量为0.5%时最大,达到30.2%;此外,Li的加入可以明显抑制甲烷以及烷烃的生成。
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