二氧化钛复合磷酸银光催化剂的制备及其对典型PPCPs的催化降解作用研究

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随着人口的增加和生活水平的提高,水体环境中各种药品及个人护理品(PPCPs)的频繁检测引起了学术界和公众的广泛关注,这些残留物的缓慢积累最终会导致野生动物和人类发生不可逆转的变化。因此,针对水体安全问题,探究有效的去除废水中PPCPs的方法显得尤为重要。光催化氧化法是利用半导体光催化剂的光化学反应生成大量具有催化活性的物质,以降解去除污染物。这种方法稳定、无害,具有极其诱人的应用前景。然而,广泛应用的光催化剂TiO2仅在占太阳辐射能量不到5%的紫外光照射下有活性,并且在受能量激发后电子-空穴容易复合,因而应用受限。正磷酸银(Ag3PO4)是优异的可见光驱动的光催化剂,但在催化过程中极易产生光腐蚀。因此,研究TiO2/Ag3PO4复合材料作为光催化剂既可以扩大对光吸收的区域,又可以降低光腐蚀的进程,同时发挥这两种材料的优越性。首先,利用阳极氧化法制备TiO2纳米管,再利用原位沉淀法制备TiO2/Ag3PO4复合纳米催化剂。研究了阳极氧化时间、电解液组成、煅烧的阶段对复合材料结构的影响,借助场发射扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射(XRD)及紫外可见吸收光谱(UV-Vis)等手段对制备的TiO2纳米管、Ag3PO4、TiO2/Ag3PO4复合纳米催化剂进行表征分析和比较。当阳极氧化时间从10 h降至2 h时,纳米管的管长从50μm降至10μm,管径未有变化。当电解液中水含量从0.5 wt%提高至2.0 wt%时,纳米管的有序度明显增加。TiO2和Ag3PO4共沉淀后再煅烧形成的复合材料中Ag3PO4的负载量更高,对典型PPCPs(Rh B及舒必利)的降解率也明显更高。其次,TiO2/Ag3PO4复合纳米催化剂对舒必利、卡马西平的降解表现出卓越的性能。研究还评估了TiO2/Ag3PO4复合纳米催化剂在复杂条件下对舒必利和卡马西平的降解性能,结果表明反应体系pH、离子含量及水质背景等因素对复合材料的光催化降解存在影响。中性条件下,PPCPs的降解效果显著优于酸、碱性条件;NH4+、HCO3-对反应体系的降解有明显的抑制作用。最后,TiO2/Ag3PO4复合材料降解舒必利后的废水中存在Ag+,但未表现出对过硫酸盐的活化作用,与过硫酸盐产生协同效果的原因主要是体系中电子-空穴对的有效分离。TiO2/Ag3PO4催化剂与过硫酸盐协同降解舒必利效果较好,0.3 mmol/L的过硫酸盐与TiO2/Ag3PO4催化剂在太阳光下协同降解10 mg/L的舒必利,3.0 h的降解率能达到90%。并且,反应体系pH、离子含量及水质背景等因素对协同降解体系的光催化性能存在影响。
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