天然低共熔溶剂萃取生物活性物质研究

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本文合成了一系列基于疏水性天然物的低共熔溶剂(DESs),系统研究了天然低共熔溶剂(NADESs)对生物活性物质大黄酸及奎宁的萃取分离性能和萃取驱动力,探究实验条件例如水相p H值、无机盐、相体积比等对萃取效率的影响。具体研究内容如下:(1)设计合成基于丹皮酚、藜芦醛、呋喃酮等天然香料的NADESs,并应用于大黄粉中大黄酸的萃取。研究实验结果表明:具有低水溶性的和较强氢键接受能力(β)的NADESs对大黄酸有较强的提取能力,NADESs与大黄酸结合稳定,使用5%的碳酸氢钠溶液无法完全实现反萃取,大黄酸在NADESs中的溶解度远高于甲醇、乙醇、乙酸乙酯等常规有机溶剂,与离子液体(ILs)相比,NADESs原料均为天然香料,合成的NADESs具有制备过程简便、成本低、毒性低、溶解性优、不易挥发、具有较低粘度、较强氢键能力和较强的提取能力。萃取后,可以重复使用NADESs相,可以通过使用氢氧化钠水溶液从NADESs相中反萃取大黄酸。由天然香料制备的NADESs原子经济性高,可能会成为一种提取生物活性化合物的有前途的高效溶剂。(2)设计合成六种基于薄荷醇、肉桂醇、小茴香醇等天然醇的NADESs,并采用核磁、红外等技术进行表征。实验表明:天然醇之间可通过羟基形成氢键从而生成NADESs。所制备的六种NADESs具有较强的疏水性和较低的溶解度,可有效减少NADESs在萃取过程中的流失。六种NADESs对奎宁均具有较好的萃取能力。NADESs对奎宁的萃取能力和其氢键供给能力即氢键酸性密切相关,核磁和红外实验进一步表明奎宁和NADESs之间可以形成氢键且奎宁为氢键受体。因此,氢键作用是萃取的主要驱动力之一。和咪唑类ILs、氯仿、乙酸乙酯相比,NADESs对奎宁具有更强的萃取能力且可循环利用。萃取完成后,利用萃取的p H摇摆效应可实现NADESs的循环利用以及奎宁的反萃取。回收的NADESs至少可以使用五个提取周期,而不会失去其提取能力。天然产物中生物活性化合物的分离通常采用固液萃取(SLE)和液液萃取(LLE),低毒高效、低成本溶剂的开发是分离技术未来的重点工作之一。NADESs低毒、低成本、原子经济及易于操作的特点,有望使其成为未来最广泛使用的溶剂。
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