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全氟丙烯酸酯聚合物由于具有良好的热稳定性、化学稳定性、耐候性、憎水憎油性以及自清洁等性能，被广泛应用于纺织、皮革、造纸、涂料、包装等领域。目前，国内市场中的全氟丙烯酸酯类拒水拒油剂以进口产品为主，自主研发具有优良性能的拒水拒油剂还处于空白，而且长氟碳链的拒水拒油剂在工业上的应用比较广泛，仍具有较大的应用前景。因此，本文通过研究含氟碳链的丙烯酸酯聚合物的合成方法以及聚合物分子结构与性能的关系，从而制备出具有良好的拒水拒油效果的全氟丙烯酸酯乳液。本论文研究的主要内容包括：（1）以全氟辛基乙基甲基丙烯酸酯为含氟单体，考察了助溶剂体系，乳化剂体系与用量，主要共聚单体种类以及单体预乳化的工艺，对乳液聚合过程的稳定性的影响，并通过乳液的稀释稳定性、储存稳定性、机械稳定性、冻融稳定性以及耐热稳定性等测试对制备全氟丙烯酸乳液的稳定性进行测试。结果表明：采用助溶剂A作为助溶剂，以聚合型的乳化剂SR-10和ER-30，用量为3wt%，以丙烯酸丁酯作为主要共聚单体，使用单体预乳化工艺，可以制备得到具有优良性能，且稳定性能良好的全氟丙烯酸乳液。（2）研究含氟单体（TEMAc-8）用量，甲基丙烯酸高级酯（SMA）用量，硅烷偶联剂（A151）用量等因素对全氟丙烯酸酯乳液疏水疏油性能的影响。结果表明：当TEMAc-8用量为72wt%，SMA用量为16wt%和A151用量为5%时，含氟乳液具有最佳的性能，整理后的玻纤纸的拒水等级可以达到12级，拒油等级为8级；其涂膜-水接触角达到107.3°，纸张-水接触角达到142.1°，涂膜-正十二烷接触角达到56.5°，纸张-正十二烷接触角达到131.4°，具有非常优异的疏水疏油性能。红外光谱分析（FTIR）表明各部分单体都参与了共聚。（3）通过X-射线衍射仪（XRD）、原子力显微镜（AFM）、接触角测试仪、扫描电子显微镜（SEM）及电子能谱分析（EDS）等测试手段，分析乳胶膜的结晶性能以及其表面的形貌，结果表明随着氟单体的增加，共聚物结晶性能呈现增加的趋势。共聚物的结晶性能有利于导致共混体系发生相分离从而产生表面为纳米粗糙度，能谱分析结果表明含氟基团发生表面迁移的特性，从而大大降低涂膜的表面能，两方面共同作用大大提高了共聚物涂膜表面的拒水拒油的性能。