有机连二硫化物广泛存在于天然产物和生物活性分子中,不仅在生命科学领域中发挥着不可替代的作用,而且还推动了化学制药、材料化学和食品化学领域的发展。因此,开发一种高效合成不对称二硫化物的方法具有重要的意义。传统上合成不对称二硫化物的方法主要涉及S-S键的构建,合成方法包括两种不同硫醇的氧化偶联、亲电单硫试剂（RS-LG,LG为离去基团）和硫醇的亲核取代反应,但这些方法存在较多缺点,比如需要使用具有恶臭的硫醇、无法避免自偶联产物的生成、反应兼容性差。为解决上述缺点,近年来,利用新型二硫试剂通过C-SSR键的构建合成不对称二硫化物成为研究热点。此类反应主要基于交叉偶联与亲核取代过程,而经自由基过程的二硫化反应至今很少报道。基于以上背景,作者将有机硫化物和自由基化学相结合,选用环丙醇衍生物作为自由基前体,苯磺酸二硫酯作为硫源,利用可见光诱导的策略,开发了一种绿色、经济、高效的方法合成不对称二硫化物。通过对光催化剂、添加剂、溶剂、环丙醇和二硫试剂的筛选,作者确定了最佳的反应条件,以73%的收率得到目标产物。其次,为了探索不同二硫试剂的反应性,作者设计并合成了几种新型的苯磺酸二硫酯试剂。此外,作者利用该反应合成了一系列的β-羰基二硫化物,结果表明该反应兼容性好,且当使用双环环丙醇作为底物时,反应得到扩环的七元环酮产物。各种机理实验证明反应经由自由基开环/自由基取代过程:首先,在碱的作用下,环丙醇失去质子后被激发态的光敏剂单电子氧化形成烷氧基自由基,经β-断裂开环产生β-羰基烷基自由基,随后该亲核性的烷基自由基和二硫试剂反应,生成目标产物,同时产生的对甲苯磺酰基自由基经光敏剂还原为相应的负离子完成催化循环。