硅化钛薄膜的APCVD工艺研究

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硅化钛兼具低电阻率、耐高温及稳定性好等优点,广泛应用在集成电路和高温材料等领域。本文以TiCl4-SiH4-N2为反应体系,在玻璃基板上常压化学气相沉积法(APCVD)制备得硅化钛薄膜。实验通过研究Si/Ti摩尔比、反应温度和沉积时间等因素,探讨了薄膜中硅化钛晶相的形成过程及生长机理,从而总结出硅化钛薄膜随沉积条件的变化规律。结果表明:1.采用TiCl4-SiH4-N2热壁APCVD工艺的反应体系,在玻璃基板上成功制备Ti5Si3薄膜和TiSi2薄膜,其中Ti5Si3相为六方结构,TiSi2薄膜为面心正交结构的C54TiSi2相。2.硅化钛的晶相组成随Si/Ti摩尔比变化而变化。当Si/Ti摩尔比在1~3时,薄膜主要为Ti5Si3晶相,且其含量随Si/Ti摩尔比地增加,先增大后减小,Si/Ti摩尔比为2时,Ti5Si3薄膜晶相含量最高,且晶粒生长完整、呈近球形状,此时为Ti5Si3薄膜的最佳Si/Ti摩尔比,主要反应方程为:10SiH4(g)+5TiCl4(g)=Ti5Si3(s)+4SiCl4(g)+3SiH3Cl(g)+HCl(g)+15H2(g);当Si/Ti摩尔比在3~5时,薄膜主要为TiSi2晶相,其含量随Si/Ti摩尔比地增加,也先增大后减小,Si/Ti摩尔比为4时,TiSi2薄膜晶相含量最高,且表面形貌呈分布均匀、排列有序、堆积密度更高的片状结构,是TiSi2薄膜的最佳Si/Ti摩尔比,主要反应方程式为:4SiH4(g)+TiCl4(g)=TiSi2(s)+2SiH2Cl2(g)+6H2(g);当Si/Ti摩尔比大于5时,薄膜晶相种类逐渐由TiSi2晶相转变成多晶硅相,薄膜的表面形貌也从致密有序的片状结构逐渐成团,最终形成堆积密度最低、大小不一的朵状结构,主要反应为:SiH4(g)=2H2(g)+Si(s)。3.硅化钛晶相生长受反应温度影响明显。反应温度低于700oC制得薄膜,晶相生长速度小,几乎均为非晶相,颗粒少且发育不完整;温度升高,有利于硅化钛晶相的生长,高于700oC制得薄膜,硅化钛晶相含量大幅度提升,颗粒变大且分布均匀;但反应温度过高,虽然晶相生长速度快,但晶相成核速度降低,硅化钛晶相含量反而降低,且堆积密度大大降低。在720oC时,Ti5Si3薄膜晶相含量最高,且形貌较好,颗粒直径达400nm,是Ti5Si3薄膜的最佳温度;在700oC时,TiSi2薄膜中单位体积的晶相含量最高,颗粒尺寸约200nm,是TiSi2薄膜的最佳温度。4.当沉积时间过短时,晶相生长时间少,低于30s制得薄膜,呈非晶态;随沉积时间增加,硅化钛晶相含量逐渐提高,薄膜颗粒愈大、排布愈致密;沉积120s的Ti5Si3薄膜晶相含量较高,颗粒均匀致密,是Ti5Si3薄膜的最佳沉积时间;沉积90s的TiSi2薄膜晶相含量较高,颗粒排列有序,是TiSi2薄膜的最佳沉积时间。沉积时间继续增大,其含量及颗粒几乎不变,但薄膜表面堆积无序。5.硅化钛薄膜的电阻率随沉积时间增加,呈先降低后不变的趋势,其中Ti5Si3薄膜的电阻沉积120s时较稳定,且在720oC阻值最低,约3.80/sq;TiSi2薄膜的电阻沉积90s时也较稳定,且在700oC阻值最低,约0.54/sq。
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