超临界CO2专用蒽醌型活性分散染料的合成及结构表征

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超临界CO2染色技术是一种以超临界CO2流体作为染色介质,对纺织品进行染色加工的染整新技术。该技术既不消耗水也不产生废水,是推动印染行业转型升级的重要手段。目前,超临界CO2无水染色技术在合成纤维上的应用较为成熟,但在天然纤维上仍存在不少问题,而活性分散染料的运用可以较好地解决这些问题。为此,本论文主要对超临界CO2染色专用蒽醌型活性分散染料的合成及其结构表征等进行了研究。本论文立足于铜催化的Ullmann反应,以1-氯蒽醌与N-苯基乙二胺间的反应为研究基础,重点探讨了溶剂种类、碱剂种类、铜催化剂种类、溶剂用量、反应物摩尔比、碱剂用量、铜催化剂用量、反应温度和时间因素对Ullmann反应的影响。结果表明:该反应体系适用的溶剂有DMF、DMSO和甲苯;适用的碱剂有KOH、三乙胺和K2CO3,尤其是KOH;而铜催化剂种类对反应的影响较小,但当铜盐中的阴离子为I-时,目标产物生成较少;其余因素中,溶剂用量、反应温度和时间对反应的影响较为明显,反应物摩尔比、碱剂和铜催化剂用量对反应的影响较小。在上述基础上,本论文首先以1-氯蒽醌为芳卤,通过改变胺类物质制得不同结构的蒽醌型活性分散染料前驱体,再将所得的染料前驱体分别与三聚氯氰或2,3-二溴丙酰氯反应,合成了三只二氯均三嗪型活性分散染料和两只α-溴代丙烯酰胺型活性分散染料。同时,本论文还采用傅立叶红外光谱(FT-IR)、核磁共振(NMR)、元素分析(EA)和液质联用(LC-MS)等分析测试手段分别对产物进行了结构表征,结果表明合成的五只蒽醌型活性分散染料的结构与与预期设计结构相符。而紫外-可见吸收光谱的分析结果显示:在染料前驱体中接入二氯均三嗪或α-溴代丙烯酰胺活性基会发生蓝移现象;三只二氯均三嗪型活性分散染料的色调为红色,两只α-溴代丙烯酰胺型活性分散染料的色调为紫红色;五只染料的溶剂化效应均较明显,而在酸碱效应方面,对碱较为敏感,对酸不敏感。同时,论文将合成的二氯均三嗪型和α-溴代丙烯酰胺型活性分散染料应用于天然纤维织物(棉、真丝和羊毛)的超临界CO2染色中,并对其染色性能作初步探讨。结果表明:所得蒽醌型活性分散染料在各织物上的主色调均为红色,但色光出现差别;二氯均三嗪型和α-溴代丙烯酰胺型活性分散染料在真丝和羊毛织物上的染色性能明显优于棉织物,其耐皂洗色牢度和耐摩擦色牢度级数也较棉织物高。
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